化工专业硫铁矿接触法制硫酸的生产工艺毕业设计 - 图文 下载本文

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炉气的起始浓度对反应速率也有影响,炉气中SO2起始浓度增大,氧的起始浓度则相应地降低,反应速率则随之减慢。为保持一定的反应速率,则希望炉气中 SO2起始浓度不要太高。

该反应是一个气固相催化反应,扩散过程对反应速率也有一定影响,特别当温度较高,表面反应速率较大时,扩散的影响就更不可忽视。

扩散的影响又分外扩散的影响和内扩散的影响。外扩散主要由气流速度所决定,实际生产中,二氧化硫气体通过催化剂床层的气流速度是相当大的,故外扩散的影响可忽略不计。内扩散主要取决于催化剂的内表面结构(或称催化剂的孔隙结构),催化剂的孔道愈细愈长,则扩散阻力愈大,内扩散的影响也愈大。如果催化剂的颗粒较小,反应温度比较低时,这时的阻力主要来自表面反应,内扩散的影响可以不考虑。

4.1.3 二氧化硫氧化催化剂

4.3二氧化硫的氧化的工艺条件的选择

1、反应温度

SO2催化氧化的反应是可逆放热反应。其反应温度与SO2的起始浓度有直接关系,且受到催化剂活化温度的限制。在使用钒催化剂的条件下;反应温度应在420~580℃的范围。各段温度的分布情况,随催化氧化流程的不同有所不同。

2、二氧化硫的起始浓度

若增加炉气中SO2的浓度,就相应地降低了炉气中氧的浓度,这种情况下,反应速度会相应降低。为达到一定的最终转化率所需要的催化剂量也随之增加。因此从减少催化剂用量来看,采用低二氧化硫浓度是有利的。但是,降低炉气中二氧化硫浓度,将会使生产每吨硫酸所需要处理的炉气量增大,这样,在其他条件一定时,就要求增大其它设备的尺寸,或者使系统中各个设备的生产能力降低,从而使设备的折旧费用增加。因此,应当根据硫酸生产总费用最低的原则来确定二氧化硫的起始浓度,根据经济核算得知,若采用普通硫铁矿为原料,对一转一吸流程,当转化率为97.5%时SO2浓度为7~7.5%最适宜。若原料改变或具体生产条件改变时,最佳浓度值亦将改变。例如,以硫磺为原料,SO2最佳浓度为8.5%左右;以含煤硫铁矿为原料,SO2最佳浓度小于7%;以硫铁矿为原料的两转两吸

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流程,SO2最佳浓度可提高到9%~10%,最终转化率仍能达99.5%。

3、最终转化率

最终转化率是硫酸生产的主要指标之一。提高最终转化率可以减少尾气SO2 的含量,减轻环境污染,同时也可提高硫的利用率;但却导致催化剂用量和流体阻力的增加。所以最终转化率也有个最佳值问题。

最终转化率的最佳值与所采用的工艺流程、设备和操作条件有关。一次转化一次吸收流程,在尾气不回收的情况下,当最终转化率为97.5%~98%时,硫酸的生产成本最低。如采用SO2回收装置,最终转化率可以取低些。加采用两次转化两次吸收流程,最终转化率则应控制在99.5%以上。

4.4转化设备

二氧化硫转化工序的设备主要有转化器、换热器、鼓风机和加热炉等,以及其

它许多阀门、仪表等附属设备。下面主要介绍转化器、换热器及鼓风机。 4.4.1转化器

转化器型式按床层类型分,有固定床和流化床两种:按换热器位置分,有内部换热型和外部换热型;按气流在床内流动方向分,有抽向转化器和径向转化器。

无论何种形式转化器,在设计时应考虑以下因素:A.转化过程要尽可能满足最佳温度曲线的要求,以减少单位酸产量催化剂的使用量,一般出口温度不超过600℃。B.转化器单台能力与全系统能力配套。C.设备阻力既要小.又能使气体在床层内部分布均匀。D.应最大限度地回收和利用S02反应热。E.设备应便于制造、安装、检修,便于更换催化剂。F.转化器的建设费用应低。

图4-1 外部换热式转化器

外部换热式较内部换热式转化器结构简单.便于制造、安装和维修,易于实现大型化。

2、内部换热式转化器

80年代初,加拿大chemieties公司设计的“2+2“式两次转化器,壳体和内件均用不锈钢焊接组合,用于600/d的硫磺制酸系统,结构如图4-2所示。

图4-2 内部换热式转化器

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3、 沸腾床转化器

图4-3为前苏联用的四段沸腾床转化器。

图4-3 四段沸腾床转化器

1-气体分布板;2-算子板;3-换热元件;4-人孔;5-除尘罩;Ⅰ~Ⅳ催化器床

4.4.2 鼓风机

目前中国硫酸工业上使用的鼓风机,大多为离心式和容积式两种。容积式通常使用罗获鼓风机。大型硫酸厂一般采用离心式鼓风机,小型硫酸厂一般采用罗获式鼓风机。

离心式鼓风机尽管型号不一.但结构差不多。主要区别在轴承和进气口。有的为单轴承单面进气,有的为双轴承双面进气。目前使用最多的是单轴承单面进气,如D700—13—1型鼓风机。离心式鼓风机可用于大中小型各种规模的制酸装置,使用、维修均较方便。

罗获式鼓风机有以下特点:A。结构简单。B.送气量稳定,不因系统阻力而改变。C.出口压力高,可在0.4MPa下运行。D.制造和维修费用低。缺点:A.鼓风旦小,一般只用于小型制酸装置。B.转子与机壳之间的间隙容易增大,导致风机效率降低,一般效率在0.6一0.7左右。 C.噪音较大。

4.5主要工艺流程

二氧化硫氧化的工艺流程,根据转化次数来分有一次转化、一次吸收流程(简称“—转一吸”流程)和二次转化、二次吸收流程(简称“两转两吸”流程)。

“一转一吸”流程主要的缺点是,SO2的最终转化率一般最高为97%,若操作稳定和完善时,最终转化率也只有98.5%,硫利用率不够高,排放尾气含SO2较高,若不回收利用,则污染严重。如采用氨吸收法回收,不仅需要增加设备,同时产生不少困难,如氨的来源、运输、腐蚀问题,以及消耗产品酸等问题。为此,人们在提高SO2转化率方面,从催化转化反应热力学及动力学寻找答案,先后开发出“加压工艺”、“低温高活性催化剂”及“两转两吸”工艺等技术。但以“两转两吸”最为有效,该工艺基本上消除了尾气烟害。

采用两次转化工艺时,催化剂装填段数及其在前后两次转化的分配与最终转化率、换热面积大小有很大关系。流程的特征,可用第一、第二次转化段数和含

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气通过换热器的次序来表示。例如3+1, Ⅲ、Ⅱ-Ⅳ、Ⅰ 流程:指第一次转化用三段催化剂,第二次转化用一段催化剂;第一次转化前,含SO2气体通过换热器的次序为第Ⅲ换热器(指冷却从第Ⅲ段催化剂床层出来的转化气用的换热器),第Ⅱ换热器;第二次转化前,含SO2气体通过换热器的次序为第 Ⅳ换热器,第Ⅰ换热器,如图4-1所示。此外,常见的还有3+1,Ⅳ、Ⅰ-Ⅲ、Ⅱ及3+1 ,Ⅲ、Ⅰ-Ⅳ、Ⅱ和2+2、Ⅱ、Ⅲ-Ⅳ、Ⅰ等流程。

图4-1 3+1, Ⅲ、Ⅱ-Ⅳ、Ⅰ两次转化流程

1-第一换热器;2-第二换热器;3-第三换热器;4-第四换热器;5-转化器;6-第一吸收塔

Ⅳ、Ⅰ-Ⅲ、Ⅱ这种换热组合流程得优点是:当第一段催化剂活性降低,反应后移,则Ⅱ、Ⅲ换热器能保证一次转化达到反应温度。

“两转两吸“流程与“一转一吸”流程比较,具有下述优点。

①最终转化率比一次转化高,可达99.5%~99.9%。因此,尾气中二氧化硫含量可低达0.01%~0.02%,比“一转一吸”尾气中二氧化硫含量降低5~10倍,减少了尾气烟害。

②能够处理SO2含量高的炉气。以焙烧硫铁矿为例,SO2起始浓度可提高到9.5%~10%,与一次转化的7%~7.5%对比,同样设备可以增产30%~40%。

③“两转两吸”流程多了一次转化和吸收,虽然投资比一次转化高10%左有,但与“一转一吸”再加上层气回收的流程相比,实际投资可降低5%左有,生产成本降低3%。由于少了尾气回收工序,劳动生产率可以提高7%。

“两转两吸”流程亦有其缺点:

①由于增设中间吸收塔,转化气温度由高到低,再到高,整个系统热量损失较大。气体两次从70℃左右升高到420℃,换热面积较一次转化大。而且炉气中 SO2含量超低,换热面积增加得越多。

②两次转化较一次转化增加了一台中间吸收塔及几台换热器,阻力比一次转化流程增大3.9~4.9KPa。

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