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把炉内显热转变为潜热,增加了炉气的湿含量,使炉气体积增大,后续净化负荷增大,余热量基本得不到利用。沸腾炉导出的高温炉气如直接进入除尘没备.将会使这些设备很快损坏,所以都采用炉气冷却设备来移热。曾采用过的冷却设备有水夹套、列管式冷却器、水膜冷却器、自然散热式冷却器等。但总的来讲,因炉气冷却器传热效率不高、易损坏,所以耗用钢材多,维修工作员大。
利用废热锅炉串联于工艺流程之中,它既可用来回收余热生产蒸汽,同时也可完成降温除尘的特定工艺作用。因此,这是最有效的余热利用方法。用于制酸的废热锅炉与普遍工业锅炉的结构相近,亦是由汽包、炉管和联管三个基本部分组成,只是炉管作为受热元件所处的环境与普通工业锅炉不同。其主要区别:A 炉气中含硫,它们对炉管有直接和间接的腐蚀作用;B 炉气中含大量的炉尘,沸腾炉出口炉气含尘量一般在250一3508/m3 原料粒度多在100μm左右,形状多以棱角形为主,因此矿尘对管件的磨损很严重。
目前,中国沸腾炉用的废热锅水汽循环方式有自然循环、强制循环和混合循环(即炉受热管部分用强制循环,沸腾炉内用自然循环,受热管分别置于沸腾炉和炉气烟道内)。
自然循环和强制循环各有优缺点。强制循环受热管的传热效果好,传热面积小,结构紧凑,水在各受热管内分配较均匀,不会发生汽阻现象,但相对自然循环而言强制循环耍花费的动力多,结构复杂.运转和保养的问题多。混合循环比全强制循环省电,也不发生汽阻现象,并在锅炉的开炉、停炉及突然断电的情况下.对过热器的保护和安全起到缓冲作用,故现在多采用混合循环。
第三章 炉气的净化及干燥
3.1炉气净化的目的和要求
焙烧硫铁矿产生的SO2炉气含有一定量的有害杂质,不能直接送人转化工序,为此设置了这个辅助工序——炉气的净化与干燥。其日的就是向SO2催化转化工序提供有害杂质含量低于规定、比较纯净的原料气体。
炉气中的矿尘不仅会堵塞设备与管道,而且会造成后序工序催化剂失活。砷
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和硒则是催化剂的毒物;炉气中的水分及二氧化硫极易形成酸雾,不仅对设备产生严重腐蚀,而且很难被吸收除去。因此,在炉气送去转化之前,必须先对炉气进行净化,应达到下述净化指标。
砷 ﹤0.001g/m3 尘 ﹤0.005 g/m3 水分 ﹤0.1 g/m3 氟 ﹤0.001 g/m3 酸雾 ﹤0.03 g/m3
3.2净化的原理和方法
1、矿尘的清除 工业上对炉气矿尘的清除,依尘粒大小,可相应采取不同的净化方法。对于尘粒较大的(10 um以上)可采用自由沉降室或旋风分离器等机械除尘设备;对于尘粒较小的(0.1~10um )可采用电除尘器;对于更小颗粒的矿尘(0.05um以下)可采用液相洗涤法。
2、砷和硒的清除 焙烧后产生的As2O3和SeO2,它们具有这样的特性,当温度下降时,它们在气体中的饱和含量迅速下降,因此可采用水或稀硫酸来降温洗涤炉气。当温度降至50℃时,气体的砷、硒氧化物已降至规定指标以下。凝固成固相的砷、硒氧化物一部分被洗涤液带走,其余呈固体微粒悬浮在气相中成为酸雾冷凝中心。
3、酸雾的形成与清除 炉气净化时,由于采用硫酸溶液或水洗涤炉气,洗涤液中有相当数量的水蒸气进入气相,使炉气中的水蒸气含量增加。当水蒸气与炉气中的三氧化硫接触时,则可生成硫酸蒸气。当温度降到一定程度,硫酸蒸气就会达到饱和,直至过饱和。当过饱和度等于或大于过饱和度的临界值时,硫酸蒸气就会在气相中冷凝,形成在气相中悬浮的微小液滴,称之为酸雾。
实践证明,气体的冷却速度越快,蒸气的过饱和度越高,越易形成酸雾。为防止酸雾形成,必须控制一定的冷却速度,使整个过程硫酸蒸气的过饱和度低于临界值。当用水或稀酸洗涤炉气时,由于炉气温度迅速降低,形成酸雾是不可避免的。
酸雾的清除,通常采用电除雾器来完成。电除雾器的除雾效率与酸雾微粒的直径有关。直径越大,除雾效率越高。实际生产中采取逐级增大酸雾粒径逐级分离的方法,以提高除雾效率。增大酸雾粒径,一是逐级降低洗涤酸浓度,使气体中水蒸气含量增大,酸雾吸收水分被稀释,使粒径增大;二是气体被逐级冷却,
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酸雾同时也被冷却,气体中水蒸气在酸雾微粒表面冷凝而增大粒径。
此外,为了提高除雾效率,还可采取增加电除雾器的段数,在两级电除雾器中间设置增湿塔,降低气体在电除雾器的流速等措施。
3.3炉气净化的工艺流程
以硫铁矿为原料的接触法制酸装置的炉气净化流程有许多种。20世纪50年代以前,使用机械炉焙烧制气时,国内外普遍采用鲁奇酸洗流程,为与后来发展的各种净化流程区别,称其为“标准酸洗流程”。随着沸腾焙烧的应用,入炉矿料粒径小、水分含量大,炉气中三氧化硫含量降低,湿含量及矿尘杂质含量增加,而干式除尘系统的效率未能相应提高,大量矿尘及杂质进入净化系统,使净化系统无法维持原来的工艺条件。20世纪50年代后期60年代初期,国内外采用了水洗净化流程。有些工厂将原塔式酸洗改为塔式水洗。当时,由于开发采用了一些体积小、效率高的洗涤设备(如文氏管)取代了庞大的塔设备,从而出现了多种水洗净化流程。但由于水洗流程有大量污水徘放,造成严重的环境污染。到70年代强调环境保护后,炉气湿法净化朝着封闭型稀酸洗涤方向转变。水洗流程,特别是一次通过式(即用大量水)的水洗流程已经淘汰。在国外,新兴的高效动力波净化工艺,已在制酸工业中应用。
1、酸洗流程 比较典型的酸洗流程有标准酸洗流程、“两塔两电”酸洗流程、“两塔一器两电”酸洗流程及“文泡冷电”酸洗流程。此处着重介绍相对先进的“文泡冷电”酸洗流程。
“文泡冷电”酸洗流程是我国自行设计将水洗改为酸洗的净化流程,此流程如图3-1所示。
由焙烧工序来的SO2炉气,首先进入文丘里洗涤器l(文氏管),用15%~20%的稀酸进行第一级洗涤,洗涤后的气体经复挡除袜器3除沫后进入泡沫塔4,用1%~3%的稀酸进行第二级洗涤。经两级稀酸洗之后,矿尘、杂质被除去,炉气中部分As2O3、SeO2凝固为颗粒被除掉,部分成为酸雾的凝聚中心,同时,炉气中的SO3也与水蒸气形成酸雾,在凝聚中心形成酸雾颗粒。两级稀酸洗之后的炉气,经复挡除沫器5除沫,进入列管间接冷却塔6,使炉气进一步冷却,同时,使水蒸气进一步冷凝,并且使酸雾粒径再进一步增大。由间接冷却塔6出来的炉气进入管束示电除雾器,借助于直流电场,使炉气中的酸雾被除去,净化后的炉气去干
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燥塔进行干燥。
图3-1 “文泡冷电”酸洗流程
1-文氏管; 2-文氏管受槽;3、5-复挡除沫器;4-泡沫塔;6-间接冷却塔;7-电除雾器;8-安全水封;9-斜板沉降槽;10-泵;11-循环槽;12-稀酸槽
文丘里洗涤器1的洗涤酸经斜板沉降槽9,沉降循环酸中的污泥;经沉降后的清液循环使用;污泥自斜板底部放出,用石灰粉中和,与矿渣一起外运。
该流程用絮凝剂(聚丙烯酰胺)沉淀洗涤酸中的矿尘杂质,大大地减少了排污量(每吨酸的排污量仅为2.5L),达到封闭循环的要求,故此流程也称“封闭酸洗流程”。
标淮酸洗流程是以硫铁矿为原料的经典酸洗流程,由两个洗涤塔、一个增湿塔和两级电除雾器组成,故也称“三塔两电”酸洗流程。
“两塔两电”酸洗流程与标准酸洗流程相似,只是省去了增湿塔,但所用洗涤酸的浓度较低。
“两塔一器两电”酸洗流程,也是在标准酸洗流程基础上发展起来的,其中的增湿塔用间接冷凝器代替,故称“两塔一器两电”酸洗流程。
2、水洗流程 比较常用的水洗流程有如下几种。
(1) “文泡文”水洗流程。由文氏管、泡沫塔、文氏管组成,它具有设备小、操作方便、投资少的优点,但系统压降高。
(2)“文泡电”水洗流程。用电除雾器代替上述“文泡文”流程中的第二级文丘里,提高了对酸雾杂质的净化效率,系统压降也比“文泡文”流程要小。
(3)“文文冷电”水洗流程。由两个文氏管、冷凝器、电除雾器组成,技术性能和适应能力都较好。
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