酸度条件:pH=6.0∽10.5 (2)佛尔哈德法
主要反应:Cl-+Ag+(过量)=AgCl↓ Ag+(剩余)+SCN-=AgSCN↓ 指示剂:铁铵矾。
酸度条件:0.1∽1 mol/L (3)法扬斯法
主要反应:Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂:荧光黄
酸度条件:pH=7∽10.5
46.用银量法测定下列试样:(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点?为什么?
答:(1)BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。 (2)Cl-用莫尔法。此法最简便。
(3)NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定,即使[NH4+]不大酸度也难以控制。
(4)SCN-用佛尔哈德法最简便。
(5)NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。
(6)NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动,以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
47.在下列情况下,测定结果是偏高、偏低,还是无影响?并说明其原因。 (1) 在pH=4的条件下,用莫尔法测定Cl-;
(2) 用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚,有没有加有机溶剂; (3) 同(2)的条件下测定Br-;
(4) 用法扬斯法测定Cl-,曙红作指示剂; (5) 用法扬斯法测定I-,曙红作指示剂。 答:(1)偏高。因部分CrO42- 转变成Cr2O72-,指示剂剂浓度降低,则终点推迟出现。 (2)偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀,返滴定时,多消耗硫氰酸盐标准溶液。 (3)无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN,则不会发生沉淀的转化作用。 (4)偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂,使终点过早出现。 (5)无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强,只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。 48.指出下列实验步骤错误的地方, 并简要说明为什么错了?
盐酸标准溶液的标定, 在一般电光分析天平上称取100℃烘干并冷却后的基准物质硼砂(Na2B4O7.10H2O 摩尔质量381.37g/mol ) 0.38135g, 置于250ml锥形瓶中, 加水溶解后, 加1滴甲基橙指示剂, 用待定HCl溶液滴定至红色为终点, 共计消耗HCl溶液20.3ml, 按下公式计算HCl的浓度(mol/L) 0.38135 _____________×1000 381.37
a.硼砂不应在100℃烘干,因温度过高,失去结晶水。
b.―0.38135g‖错误。一般的电光分析天平为万分之一,到小数点后第四位。 c.甲基橙应为甲基红
d.盐酸的体积应读到小数点后第2位。
e.计算公式错误。反应式为:Na2B4O7+2HCl=2NaCl+4H3BO3
49.用草酸钠标定KMnO4溶液时,适宜的温度范围为多少?过高或过低有什么不好?为什么开始滴入的
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KMnO4紫色消失缓慢,后来却消失很快?写出该标定反应的化学方程式。 75。--85。 过高,C2O42-易分解;过低,反应速度慢,引起大的误差; 自催化反应,产物Mn2+是该反应的催化剂; 2MnO4-+5C2O42-+16H+== Mn2++10CO2+8H2O
50.在以HCl溶液滴定时,怎样使用甲基橙及酚酞两种指示剂来判别试样是由NaOH-Na2CO3或Na2CO3-NaHCO3组成的?
若NaOH—Na2CO3组成,
NaOH+HCl===NaCl+H2O 酚酞指示剂
Na2 CO3+HCl=== NaH CO3+ NaCl 酚酞指示剂 VHCl(1)总 NaH CO3+HCl===NaCl+ H2CO3 甲基橙指示剂 VHCl(2) VHCl(2) 为Na2CO3; VHCl(1)总 - VHCl(2) 为NaOH 若Na2CO3—NaH CO3组成,
Na2 CO3+HCl=== NaH CO3+ NaCl 酚酞指示剂 VHCl(1) NaH CO3+HCl===NaCl+ H2CO3 甲基橙指示剂 VHCl(2) VHCl(2)- VHCl(1) 为NaHCO3 ; VHCl(1) 为Na2CO3
5.滴定管读数时为什么要将滴定管从滴定架上取下?如何操作?为什么每次滴定前应将液面调至0.00刻度? 避免读数误差;用右手拇指和食指捏住滴定管上部,使滴定管保持垂直视线与所读刻度平行;减少滴定误差。
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五、计算题(10×4=40分)
1. 取水样150.0mL,首先加酚酞指示剂,用0.100mol/L HCL溶液滴定至指示剂终点,用去11.00mL;接着加甲基橙指示剂,继续用盐酸溶液滴定至终点,又消耗11.00mL问水样中有何种碱度?其含量为多少(mg/L表示)? 解:P=11.00mL M=11.00 mL
P= M 2分 ∴水样中只有CO32-碱度 CO32-=2P 3分 CO32-碱度(CO32-,mg/L)=
CHCl?2P?300.100?2?11.00?30?1000??1000 3分 150150 =440.0mg/L 2分 2. 取一份100ml,调节pH=10,以EBT为指示剂,用10.0mmol/L的EDTA滴定到终点,用去24.20ml;另取一份水样100ml,调节pH=12,加钙指示剂,然后以10mmol/L的EDTA溶液滴定至终点,消耗13.15ml。求水样中总硬度(以mmol/L表示)和Ca2+、Mg2+的含量(以mg/L表示)。 解:总硬度(mmol/L)=
CEDTAVEDTA10.0?24.20?=2.42 mmol/L 4分 V水100 Ca2+(mg/L)=
CEDTAVEDTAMCa10.0?13.15?40.08?=52.71 mg/L 3分 V水100 Mg2+(mg/L)=
10.0?24.20?10.0?13.15?24.30=26.85 mg/L 3分 1003. 以分光光度法测定电镀废水中的铬(Ⅵ),取500mL水样,经浓缩和预处理后转入100mL容量瓶中定容,取出20mL试液调整酸度,加入二苯碳酰二肼溶液显色,定容为25mL。以5.0cm吸收池于540nm波长下测的吸光度为0.540。已知ε540=4.2×104L.mol-1.cm-1,求水样中铬(Ⅵ)的含量(mg/L表示)。(MCr=51.996) 解:由郎伯-比尔定律A??CL得: C?A0.540=2.57×10-6 mol/L 5分 ?4?L4.2?10?5.02.57?10?6?51.996?25100? 水样中铬的含量为:C水样(mg/L)==0.033 mg/L 5分 200.500 34
4. 称取苯酚试样0.5005g,用NaOH溶解后,以水定容至250.0mL,移取25.0mL试液于碘瓶中,加入KBrO3-KBr标准溶液25.00mL及HCL,使苯酚溴化为三溴苯酚。加入KI溶液,使未起反应的Br2还原并析出定量的I2,用0.1008mol.L-1 Na2S2O3标准溶液滴定,用去15.05mL,另取25.00mL KBrO3-KBr标准溶液,加入HCL及KI溶液,析出的I2用0.1008mol.L-1 Na2S2O3标准溶液滴定,用去40.20mL,计算试样中含苯酚的百分含量。[M(C6H5OH)=94.11] 解:反应式如下:
KBrO3+5KBr+6HCl?3Br2+6KCl+3H2O C6H5OH+3Br2?C6H2 Br3OH+3HBr
Br2+2KI?I2+2KBr I2+2S2O32-?2I-+S4O62- 2分
94.11?0.1008?(40.20?15.05)?10?3 苯酚的百分含量ω(C6H5OH)=6 5分 25.000.5005?250.0 =79.45% 3分 5.今有一水样,取一份100ml,调节pH=10,以铬黑T为指示剂,用10mmol/L的EDTA滴定到终点,用去25.40ml;另取一份100ml水样,调节pH=12,用钙指示剂,至终点时用去10mmol/L的EDTA 14.25ml。求水样中总硬度(以mmol/L表示)和Ca2+、Mg2+的含量(以mg/L表示)。 解:总硬度(mmol/L)=
CEDTAVEDTA10.0?25.40?=2.54 mmol/L 4分 V水100 Ca2+(mg/L)=
CEDTAVEDTAMCa10.0?14.25?40.08?=57.11 mg/L 3分 V水100 Mg2+(mg/L)=
10.0?25.40?10.0?14.25?24.30=27.09 mg/ 3分 1006. 取水样100ml,用0.1000 mol·L-1盐酸溶液滴定至酚酞终点,消耗20.00ml,再加甲基橙指示剂,继续用盐酸溶液滴定至橙红色出现,又消耗盐酸13.00ml,问水样中有何种碱度,其含量为多少(mg/L )? 解:P=20.00mL,M=13.00mL,P > M,所以水样中有OH和CO32。 2分 -
-
OH-碱度(mg/L )=
-
CHCl?(P?M)?17?1000 2分 100 =
0.1000?(20.00?13.00)?17?1000
100CHCl?2M?30?1000 2分 100 =119.0 2分 CO32-碱度(mg/L )= =
0.1000?2?13.00?30?1000
100 =780.0 2分 7.利用二苯胺基脲分光光度法测量铬酸钡的溶解度时,水中加入过量的BaCrO4,在30℃的恒温水浴中让其充分
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