A. 3.0×104 mol/L B. 1.8×104 mol/L C. 6.0×104 mol/L D. 9.0×104 mol/L

237.Fe和Cd的摩尔质量分别为55.85g/mol和112.4g/mol，分别显色反应后，用吸收光谱法测定。同样质量的两元素被显色成相同体积的溶液，前者用2cm比色皿，后者用1cm比色皿，测定吸光度相同。则两种显色反应产物的摩尔吸收系数为A

A. Cd的约为Fe的4倍 B. Fe的约为Cd的4倍 C. Cd的约为Fe的2倍 D. Fe的约为Cd的2倍 238.分光光度法与普通比色法的不同点是C

A. 测量范围不同 B. 检测器不同 C. 获得单色光方法不同 D. 光源不同 239.欲测定水中的Cl-和I-，需采用的方法有D

A. 酸碱滴定法 B. 配位滴定法 C. 沉淀滴定法 D. 电位滴定法 240.在气相色谱仪中，色谱柱的主要作用是C

A. 组分溶解 B. 组分挥发 C. 组分分离 D. 组分分解 241.测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5～10.0范围内，若酸度过高，则（ ）。

－

A.沉淀不完全 B. AgCl沉淀易胶溶 C. AgCl沉淀吸附Cl增强 D.沉淀不易形成 四、简答

1. 以钙指示剂NN为例，说明金属指示剂的必备条件。

答：⑴金属指示剂In本身的颜色与显色络合物MIn颜色应显著不同。如钙指示剂NN为蓝色，而MIn为红色，这样滴定终点时有敏锐的颜色变化，即由MIn的红色变为游离指示剂NN的蓝色。

⑵金属指示剂In与金属离子M形成的显色络合物的稳定性要适当。指示剂与金属离子络合物即显色络合物的稳定性必须小于EDTA与金属离子络合物MY的稳定性。要求：至少相差两个数量级，但必须适当。如显色络合物稳定性太低，则在计量点之前指示剂就开始游离出来，提前出现终点，使变色不敏锐而引入误差；如果稳定性太高，则使滴定终点拖后或者得不到终点。

2.对比高锰酸盐指数和化学需氧量测定过程中掩蔽和催化作用的异同。

答：⑴催化作用：高锰酸盐指数测定过程中起催化作用的为Mn2+，而化学需氧量测定过程中起催化作用的为Ag2SO4；

⑵掩蔽作用：高锰酸盐指数测定过程中为防止的干扰，可加Ag2SO4生成沉淀，除去后再进行测定；而化学需氧量测定过程中为防止的干扰，可加入HgSO4，使Hg2+与生成可溶性络合物，可消除干扰；

相同之处是高锰酸盐指数和化学需氧量的过程中都用到了Ag2SO4，不同的是在高锰酸盐指数测定过程中，Ag2SO4的作用是与生成沉淀去除的干扰，而在化学需氧量的测定过程中，Ag2SO4是作为催化剂，加快反应速度。

3. 什么是吸收光谱（曲线）？什么是标准曲线？它们有何实际意义？

答：吸收光谱曲线：以不同波长的光依次射入被测溶液，并测出不同波长时溶液的透光率或吸光度，然后以波长为横坐标，以透光率或者吸光度为纵坐标作图，所得的曲线为吸收光谱曲线。吸收光谱曲线上有起伏的峰谷时，可作为定性的依据；测定物质的吸收光谱曲线，可以找出最大吸收峰对应的波长λmax，通常选用λmax作为测定水样中某组分的工作波长。

标准曲线：以吸光度A为纵坐标，以浓度C为横坐标作图，便得到一条通过原点的直线，这条直线成为标准曲线。标准曲线可用来定量，据郎伯-比尔定律A=εCL，在与绘制标准曲线相同的条件下，测定水样中被测组分的吸光度值，便可由标准曲线上查出对应的组分的含量来。 4. 简述气相色谱法的定量方法。

答：⑴标准曲线法：绘制标准曲线，然后在同样条件下进相同体积的被分析水样，同样测出峰高或者峰面积，在标准曲线上查出水样中被测组分的浓度或含量。

⑵归一化法：若水样中有几个组分，进样量为w，则i组分的百分含量Pi按下式计算：

⑶内标法：选择一内标物质，以Ai/As比值为纵坐标，以标准溶液含量或浓度为横坐标绘制内标准曲线。然后以相同浓度的同一内标物质加入被测样品溶液中，测出A样/As的比值，并在内标准曲线上查出样品溶液

－

－

－

－

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中被测组分的含量或浓度。

5. 以钙指示剂NN为例，说明金属指示剂的作用原理。

答：金属指示剂是一些有机络合剂，可与金属离子形成有色络合物，其颜色与游离金属指示剂本身的颜色不同，因此，可以指示被滴定金属离子在计量点附近PM值的变化。如用EDTA溶液滴定水中的Ca2+，加入钙指示剂NN（蓝色），则Ca2+与NN生成红色络合物。同时，用EDTA溶液滴定水中的Ca2+生成络合物为无色。当达到计量点时，由于，所以再滴入稍过量的EDTA便置换中的Ca2+，而又释放出游离的NN，溶液变为蓝色，指示终点到达。其主要反应如下： 计量点之前：

（蓝色） （红色） 计量点时：与EDTA络合完全 （蓝色）

6. 什么是分步沉淀，对水质分析有何意义？举例说明之。

答：利用溶度积KSP大小不同进行先后沉淀的作用，称为分步沉淀。凡是先达到溶度积KSP的先沉淀；后达到溶度积的后沉淀。分步沉淀可以解决多种被沉淀离子共存下，假如沉淀剂时沉淀反应进行的次序问题。如莫尔法测定水中时，由于的溶解度小于的溶解度，根据分步沉淀原理，先析出沉淀，到达化学计量点后，稍过量的与生成砖红色沉淀，指示滴定终点到达。

7. 什么是吸收光谱中特征吸收曲线与最大吸收峰λmax,它们在水质分析中有何意义？

答：特征吸收曲线：吸收光谱曲线上有起伏的峰谷时，称为特征吸收曲线，它常作为定性的依据；

最大吸收峰：吸收曲线上最大吸收峰所对应的波长，用表示。在处测定吸光度灵敏度最高，是定量分析的依据。通常选用作为测定水样中某组分的工作波长。 8.氯离子测定中空白实验和加入碳酸钙的作用。

答：由于滴定终点时，AgNO3的实际用量比理论用量稍多点，因此需要以蒸馏水作空白扣除； 加入CaCO3可起到陪衬的作用，更容易识别淡桔红色的滴定终点。 9. 设计一个测定铝盐混凝剂中三氧化二铝含量的方案。 答：采用反络合滴定法：

⑴准确称取铝盐混凝剂m样，并使其溶解；

⑵在溶解的样品中加入过量的浓度为CEDTA的EDTA标准溶液VEDTA，调节pH=3.5，加热煮沸； ⑶冷却后，调节pH=5-6，以二甲酚橙XO为指示剂，用浓度为的Zn2+标准溶液返滴定过量的EDTA，颜色由红色变为黄色即为终点，消耗的体积为； ⑷计算：

10. pH计的使用及注意事项。

⑴按照仪器说明书规定的使用要求安装、操作仪器。

⑵使用维护玻璃电极的注意事项:①玻璃电极初次使用或久放后重新使用时，应在蒸馏水或0.1mol/L的盐酸中浸泡24ｈ以上。②玻璃电极不宜在较强的酸性、碱性溶液中长时间测量，不宜在高温下使用，否则会使电极老化，缩短使用寿命。也不宜同无水乙醇等脱水介质接触，以免其表面失水影响其性能。③使用前检查电极的玻璃薄膜有无裂痕、气泡或斑点，辅助电极应浸入内液而无气泡隔断，安装时应使其下端略高于参比电极。④测量粘度较大的溶液时，应尽量缩短测量时间，以免污染电极，使用后应立即仔细清洗电极。

⑶使用维护甘汞电极的注意事项: ①应经常向电极内添加饱和氯化钾溶液，但切勿添加过量的氯化钾晶体，以免堵塞盐桥。添加的氯化钾应是分析纯的，使用前应拔去其加液口的橡胶塞子，使液接界电位保持稳定。②如甘汞电极内氯化钾溶液出现混浊和发黄现象，应停止使用并更换同型号电极。③使用时应使电极内的氯化钾液面高于被测溶液液面1cm以上，防止被测溶液回扩散到电极内，污染电极。④如被测溶液中含有能与氯离子生成沉淀物的，应在甘汞电极的盐桥和被测溶液之间加第二盐桥，如采用硝酸钠、硝酸铵等其他电解质过渡盐桥与被测试液相接触。

⑷注意pH计上的温度补偿器的温度值，是指被测溶液的温度而不是指室内温度。

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⑸要注意防止被测溶液受外界因素的影响，特别是碱性被测溶液易受空气中二氧化碳的影响，使碱性值下降。

⑹配制标准溶液和被测溶液的蒸馏水纯度应符合要求。 实验设计题（5×3=15分）

11. 写出溶解氧测定中所需化学反应的方程式，并指明每一个化合物或生成物的名称。 答：主要反应如下：

硫酸锰 氢氧化钠 （氢氧化锰白色） （水合氧化锰 棕色）

碘化钾 硫代硫酸钠 12. 设计一个测定水中总铁、二价铁和三价铁离子的实验方案。 答：采用邻二氮菲吸收光谱法测定： ⑴用纯硫酸亚铁铵配制铁标准溶液； ⑵绘制标准曲线：

①用吸量管准确移取0.00（空白）、0.50、1.00、2.50、3.50、5.00和7.00mL铁标准溶液，分别放入50mL比色管中。各加入1mL10%NH2OH.HCL溶液，混匀，静置10min，再各加入2.0mL邻二氮菲溶液和5.0mL缓冲溶液，用水洗实至刻度，混匀，放置10min；

②在721分光光度计上，508nm处，用1cm比色皿，以―空白试验‖调零，测定各溶液的吸光度值，做记录；

③以铁含量为横坐标，对应的吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。 ⑶水样中铁的测定： ①总铁的测定：

用移液管吸取25mL水样，放入50mL比色管中，接着按绘制标准曲线的程序测定吸光度值，在标准曲线上找出水样中总铁含量（共做3份平行样）； ②二价铁的测定：

用移液管吸取25mL水样，放入50mL比色管中，不加NH2OH.HCL溶液，以下按标准曲线步骤进行，测定吸光度值，在标准曲线上查出的铁含量即为二价铁的含量。 ③计算：

13. 怎样测一个pH<7的水样的pH值。 答：用玻璃电极法测定：

⑴将塑料杯与电极用蒸馏水冲洗干净后，用标准缓冲溶液冲洗1-2次，用滤纸吸干； ⑵用0.05mol/L的邻苯二甲酸氢钾和0.05mol/L二草酸三氢钾两种缓冲溶液校正仪器；

⑶用蒸馏水冲洗电极3-5次，再用被测水样冲洗3-5次，然后将电极放入水样中，记录测得的pH值，测定三次；

⑷测定完毕，清洗干净电极和塑料杯。

14.―四大滴定‖指的是什么？测定对象是什么？举例说明

―四大滴定‖指酸碱滴定、配位滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定。在水分析中酸碱滴定主要用于酸度、碱度测定；配位滴定主要用于硬度的测定；沉淀滴定主要用于卤离子的测定；氧化还原滴定主要用于DO、COD、高锰酸钾指数的测定。

15. 以碱滴定酸为例，试述酸碱指示剂指示终点的原理 HIn === H+ + In－

指示剂一般是很弱的有机酸，以碱滴定酸为例，终点前，酸过量，指示剂以HIn的形式存在；终点后，碱过量，指示剂以In－的形式存在，终点前后溶液中的指示剂以HIn形式为主转变为In－形式为主。而HIn和In－又是不同的颜色从而达到了以颜色的变化来指示终点的到达。

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16. 什么叫高锰酸钾指数？如何测定高锰酸钾指数？

高锰酸钾指数是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的mg/l表示。

高锰酸钾指数测定时，水样在酸性条件下，加入过量高锰酸钾标准溶液，在沸水溶中加热反应一定时间，然后加入过量的草酸钠标准溶液还原剩余的高锰酸钾，最后再用高锰酸钾标准溶液回滴剩余草酸钠，滴定至粉红色一分钟内不消失为终点。

17.为什么用pH计测量水样pH值时，须先用标准缓冲溶液进行定位？

用pH计测量时，溶液PH值与电池电动势的关系为：Φ电池=K + 0.059pH，因为不同pH计不同玻璃电极的K值不同。通常用标准缓冲溶液进行定位，使仪表读数和实际pH值一致，定位好的pH计可以准确测定被测溶液的pH值。

18. 水样若需保存，通常的保留方法是什么？

水样保存时通常加入保存试剂，控制pH值和冷藏冷冻的方法。这些方法可以抑制氧化还原作用和生化作用，抑制化学反应速度和细菌活性。

19. 配位滴定中金属指示剂如何指示终点？

配位滴定中的金属指示剂是一种配位剂，它的配位能力比EDTA稍弱，终点前，金属指示剂与金属离子配位，溶液呈现MIn色，滴入的EDTA与金属离子配位，接近终点时，溶液中游离金属离子极少，滴入的EDTA与金属指示剂竞争，即发生：MIn + Y MY+In，配位化合物MIn生成MY指示剂，In被游离出来，终点时溶液呈In色。

20. 莫尔法为什么不能用氯离子滴定银离子？

莫尔法是用硝酸银作滴定剂、铬酸钾作指指示剂，终点时略过量的硝酸银与铬酸钾生成砖红色指示终点。如用氯离子滴定硝酸银，加入铬酸钾就会生成铬酸银沉淀，就不能指示终点了。 21. 简述邻二氮菲比色法测定水中总铁的原理和步骤。 邻二氮菲与Fe2+生成橙红色配合物。水中的高铁用盐酸羟胺还原成Fe2+，通过显色，在508nm进行比色测定，可以测定总铁。

22.简述气相色谱法-质谱水样预处理的方法。

答：给水样品中有机物含量低，需用固体吸附方式富集水中痕量有机物，使待分析的有机物提取出来，浓缩。步骤如下：

⑴选择吸附树脂XAD-2大孔树脂；

⑵树脂的纯化：使用索氏提取器，用甲醇乙睛丙酮等三种溶剂各淋洗2h，放在甲醇中与空气隔绝； ⑶吸附柱装填树脂 高度h≈10cm；

⑷取样(注意：在工艺中恰当位置) 取样量根据浓缩倍数来进行确定，常规取50L； ⑸洗脱(用乙醚等)将树脂上的有机物洗下来，收集；

⑹浓缩：用K-D蒸发器，氮气吹扫，浓缩至1ml，备注样用。 23．洗涤银组氯化物沉淀宜用下列哪种洗液？为什么？

(1)蒸馏水 （2）1mol?L-1 HCl (3) 1mol?L-1 HNO3 (4) 1mol?L-1 NaCl

答：应选用（2）1mol?L-1HCl作洗液，因为HCl含有与氯化物沉淀的共同离子，可以减少洗涤时的溶解损失，又保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀析出，另外HCl为强电解质避免因洗涤剂而引起胶体现象。 如果用蒸馏水洗涤，则不具备上述条件，使沉淀的溶解损失太大，特别是PbCl2﹑HNO3不含共同离子，反而引起盐效应而使沉淀溶解度大，NaCl则虽具有共同离子，但不具备酸性条件，所以亦不宜采用。 24.如何将下列各沉淀分离？

(1)Hg2SO4-PbSO4 (2)Ag2CrO4-Hg2CrO4 (3) Hg2CrO4-PbCrO4 (4)AgCl-PbSO4 (5)Pb(OH)2-AgCl (6) Hg2CrO4-AgCl 解：（1）用NH4Ac溶解PbSO4，而不溶解Hg2SO4 。 （2）用氨水溶解Ag2CrO4，而不溶解Hg2CrO4 。 (3) 用NaOH溶解PbCrO4，而不溶解Hg2CrO4 。

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