150. (1) 10mL量筒; (2)250mL容量瓶; (3) 25mL移液管; (4) 10mL吸量管; (5) 50mL碱
式滴定管 151. 低
152. 高；低；移液管、滴定管
153. NH3-NH4Cl; 铬黑T; NaOH; 钙指示剂
154. 0.0001; 0.01; NaOH标准溶液; HAc溶液; 去离子水 155. EDTA溶液; 蒸馏水; 矿泉水
156. 5C2O42-+2MnO4-+16H+ → 10CO2+2Mn2+ +8H2O; 稀硫酸; Mn2+; 70~80℃; KMnO4自身;
无; 紫红
157. Ag+; AgBr+2S2O32-→[Ag(S2O3)2]3-+Br-
三、计算题
1. ∵n (KI)=12×10-3×0.10=1.2×10-3mol n (AgNO3)=100×10-3×0.005=0.5×10-3mol
KI过量，形成AgI负性溶胶
∴胶团结构：[（AgI）m·nI-·（n-x）K+]x-·x K+ 聚沉值： MgCl2 ＜ K3[Fe（CN）6]
2. 根据稀溶液的依数性 ΔTf=Kfb 两溶液在同一温度结冰，表明它们的浓度相同，
即：(1.50/60)/(200/1000)=(42.5/M)/(1000/1000) 所以：M=340 θ
3. Δr Hm=(-235.3)－(-277.6)=42.3KJ/mol
θ
ΔrSm=282－161=121 J/(mol·K)
θθθ
(1) Δr Gm=Δr Hm－TΔrSm=42.3－298×121×10-3=6.24 KJ/mol>0
∴298K和标准态下，C2H5OH（l）不能自发地变成C2H5OH（g）。
θθθ
(2) Δr Gm=Δr Hm－TΔrSm=42.3－373×121×10-3=-2.83 KJ/mol <0
∴373K和标准态下，C2H5OH（l）能自发地变成C2H5OH（g）。 (3) 沸点时，气-液平衡
θθθ
Δr Gm=Δr Hm－TΔrSm=0
θθ
沸点T=Δr Hm/ΔrSm=42.3/(121×10-3)=349.6K 4.
ΔH= 3×(-110.5) — (-822.2)=490.7 kJ·mol-1
θ
ΔS=2×27.28+3×197.56 — 90 — 3×5.74=540.02 J·K-1·mol-1
θθ
T>ΔH/ΔS=49.07×103/540.02=909 K
θθθ
5. (1) ΔrGm=2ΔfGm(NO2)－2ΔfGm(NO)=2×51.3－2×86.6=-70.6 kJ/mol<0
所以反应能够自发进行。
θθθθ
(2) 根据ΔrGm=-RT㏑K K=exp(-ΔrGm/RT)=exp[-(-70.6)×103/8.314×298]
12
=2.4×10
θ
6. (1) ΔrHm=2×(-46.19)－3×0－0= -92.38kJ/mol
θ
ΔrSm=2×192.0－3×130.6－191.5= -199.3J·mol-1·K-1
θθθ
ΔrGm=ΔrHm－TΔrSm=(-92.38)－298×(-199.3)×10-3=-32.99 kJ/mol
θθ
(2) 根据ΔrGm=-RT㏑K
θθ
㏑K=-ΔrGm/ (RT)= -(-32.99) ×103/(8.314×298)=13.3154 θ
K=6.06×105 θ
Fe2O3+3C2Fe+3CO7. x y
x- 0.99 y y(1-0.99) 0.99y 0.99y
Kc=C(CO)C(H2O)/[C(CO2)C(H2)]=0.992y2/[(x-0.99 y) ×0.01y]
=0.992×y2/(0.01xy-0.99×0.01y2 )=0.992/[0.01(x/y)-0.99×0.01] ∴ x/y=99 8. (1)
Q=邻差/极差=(0.5086-0.5064)/(0.5086-0.5042)=0.50
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
(2) X = 0.5059 (3) S= [∑(Xi – X )2 / (n-1)]1/2 =0.00155
CV=S/ X×100% =0.00155/0.5059×100%=0.3%
(4) μ0.95= X ±ts /√n =0.5059±2.57×0.00155/√6 = 0.5059±0.0016 9.
K=KspKf=C ([Ag(NH3)2])·C(Br)/C(NH3)=0.0100×0.0100/ C2(NH3)
=5.2×10-13×2.51×107
C(NH3)=2.77mol/L
C0>2.77+0.0100×2=2.79mol/L （氨水的初始浓度至少是2.79mol/L） 10. 缓冲溶液 C(H+)=Ka C(HAc)/C(Ac-)
pH=pKa-lg [C(HAc)/C(Ac-)] 5= -lg(2×10-5)-lg[5.0×V/(125×1.0)] V=12.5mL 11. 过量的HA与反应生成的NaA构成缓冲溶液
θ
θ
AgBr+2NH3[Ag(NH +
)]+32+Br--2
pH=pKa+lg[C(A-)/C(HA)]=6 12.
H2CO3与HCO3构成缓冲溶液
——
[H+]=Ka1 ·C(H2CO3)/ C(HCO3) 10-7.40=4.3×10-7·C(H2CO3)/ C(HCO3)
—
C(H2CO3)/ C(HCO3)=10-7.40/(4.3×10-7)=3.9/43=0.09
—
HAH++A-H2CO3H++HCO-313. NH3与NH4Cl构成缓冲溶液
C(OH-)=Kb·C(NH3)/C(NH4+) 10-4=1.8×10-5×15×300×10-3/ (m/53.5) M=43g
Bi2S3(s)2Bi3+NH3·H2ONH4++OH-+3S2-3s2s14. 23+32-235
Ksp=C(Bi)C(S)=(2s)(3s)=108s=1.08×10-98 s=10-20mol/L
15. ① +-5C(H)=√KaC=√1.8×10×0.10=1.34×10-3mol/L pH=2.87 ② C(OH-)=√KbC=√1.8×10-5×0.10 =1.34×10-3mol/L pH=11.13 ③ +-8C(H)=√Ka1C=√9×10×0.10=9.5×10-5mol/L pH=4.01
④ --14-11 C(OH)=√(Kw/Ka2)·C =√10×0.10 /(5.6×10)=4.2×10-3mol/L pH=11.63
⑤ HAc与NaAc构成缓冲溶液 pH=pKa－lg[C(HAc)/C(Ac-)]=4.74
16. 0.50/2 0.10/2 0.02/2
根据多重平衡原理 K=Kb2/Ksp=(1.8×10-5 )2/(5×10-12)=64.8=C2(NH4+)/[C(Mg2+)C2(NH3)] Q=(0.02/2)2/ [(0.50/2)×(0.10/2)2]=0.16
不产生Mg(OH)2沉淀时， Q=[(0.02+m/53.5)/2]2/ [(0.50/2)×(0.10/2)2]≥K=64.8 m≥20.46g
17. θ2+2+
K=C(H)/[C(Cu)C(H2S)]=Ka1Ka2/Ksp(CuS)=1.0×10-7×1.0×10-14/(8.5×10-45)=1.2×1024
Cu2+HAcH++Ac-NH3·H2ONH4++OH--H2SH++HSCO32-+H2OHCO-3+OH-Mg2++H2NH3·2OMg(OH)2+2NH+4+H2SCuS+2H+
设Cu2+完全转化为CuS沉淀时，C(H+)=2×0.1=0.2mol/L θ
K=1.2×1024=0.22/ [C(Cu2+)×0.1] C(Cu2+)=3.3×10-25mol/L 因此，Cu2+沉淀极为完全 K=C(H)/[C(Fe)C(H2S)]=Ka1Ka2/Ksp(FeS)=1.0×10-7×1.0×10-14/(3.7×10-19)=2.7×10-3
θ
此时，Q=0.22/(0.1×0.1)=4> K
反应逆向自发，不能生成FeS沉淀。
18. (1) H3PO4 NaH2PO4(酚酞) NaH2PO4(甲基橙终点)
V1 ↓ NaOH HCl ↑V2
Na2HPO4( 酚酞终点) Na2HPO4(加甲基橙)
因为C (HCl)=C (NaOH) V1=48.36mL V2=33.72mL
所以, 混合液为H3PO4 和NaH2PO4. (2) NaOH滴定H3PO4需体积2(V1-V2)
NaOH滴定NaH2PO4需体积V1-2(V1-V2)=2V2-V1
NaH2PO4(g/mL) = CNaOH· (2V2-V1)·M(NaH2PO4)×10-3/V试
=1.000×(2×33.72-48.36)×120.0×10-3/25.00=0.09158 H3PO4(g/mL) = C (NaOH)· 2(V1-V2)·M (1/2 H3PO4)×10-3/V试
=1.000×2×(48.36-33.72)×98.00/2×10-3/25.00=0.05739 19. V1>V2
NaOH+HCl→NaCl+H2O (酚酞) Na2CO3+HCl→NaCl+NaHCO3 (酚酞) NaHCO3+HCl→NaCl+H2O+CO2 (甲基橙) 所以: 混合碱的组成为NaOH和Na2CO3
CV2=ms·WNa2CO3% / M (Na2CO3)=n(Na2CO3)
WNa2CO3%= CV2·M (Na2CO3) / ms=(0.3000×10.00×10-3×106.0/0.6000)×100%=53.00% CV1=n (NaOH)+n (Na2CO3)= ms·WNaOH% / M (NaOH)+CV2 WNaOH%= (CV1-CV2)·M (NaOH)/ ms
=(0.3000×(25.00-10.00)×10-3×40.0/0.6000)×100%=30.00%
20. 甲基橙变色时 酚酞变色时
Na3PO4 Na2HPO4 Na3PO4
HCl ↓ V1 HCl ↓ V2 NaH2PO4 Na2HPO4
∵V1>V2 ∴可以确定混合物的组成是Na3PO4和Na2HPO4 甲基橙 Na3PO4 + 2HCl → NaH2PO4 + 2NaCl Na2HPO4 + HCl → NaH2PO4 + NaCl
CV1=2 msω(Na3PO4)/M(Na3PO4) + msω(Na2HPO4) /M(Na2HPO4)
酚酞 Na3PO4 + HCl → Na2HPO4 + NaCl CV2= msω(Na3PO4)/M(Na3PO4)
∴ω(Na3PO4)= CV2 M (Na3PO4)/ ms=0.5000×6.00×10-3×163.94/1.0000=49.18% ω(Na2HPO4)= [(CV1－2 CV2)/ms]×M(Na2HPO4)
=[(0.5000×16.00×－2×0.5000×6.00)×10-3×141.96]/1.0000=21.29%
CV1=ms·ω(NaOH) / M(NaOH) + ms·ω(Na2CO3)/ M (Na2CO3) 甲基橙变色 NaHCO3 + HCl → NaCl + H2O + CO2 CV2=n(NaHCO3)=n(Na2CO3)= ms·ω(Na2CO3)/ M (Na2CO3)
∴ω(Na2CO3)= CV2 ·M (Na2CO3)/ ms=0.3000×12.02×10-3×105.99 / 05985=63.86% ω(NaOH)= (CV1－CV2)×M(NaOH) / ms
=0.3000×(24.08－12.02)×10-3×40.01/05985=24.19%
22. NH4HCO3+HCl→NH4Cl+H2O+CO2 CV=msω/M ω=CV M /ms=0.1000×20.00×10-3×79.06/0.2000=79.06% 23. NaOH → NaCl
Na2CO3 → NaHCO3 → NaCl+CO2+H2O
V1 V2
θFe2++H2S2+FeS+2H+2+
CV1/1000=ms×NaOH%/40.00 + ms×Na2CO3%/106.0
即 0.1500×40.00/1000=0.4380×NaOH%/40.00 + 0.4380×（1- NaOH%）/106.0 ∴ NaOH%=27.40%， Na2CO3%=72.60% 又∵ CV2/1000= ms×Na2CO3%/106.0 ∴ V2= ms×Na2CO3%×1000/(CM)
=0.4380×72.60%×1000/（0.1500×106.0）=20.00mL 24. 计量点时得到0.1000mol/L NaA，
溶液显碱性，C(OH)=√(Kw/Ka)·C=√(10-14/1×10-5)× 0.1=10-5 pH=9.0 所以应选酚酞作指示剂，终点颜色由无色到红色 25. H2C2O4+2NaOH → Na2C2O4+2H2O
m/M=(1/2)CV C=2m/MV=2×0.1237/126.07×20.00×10-3=0.1010mol/L 26. V1
酚酞变色：HCl+Na2CO3→NaHCO3+NaCl
(CV) HCl,1=n(Na2CO3)=msω(Na2CO3)/M(Na2CO3) ω(Na2CO3)= (CV) HCl×M(Na2CO3)/ ms
=0.1010×12.00×10-3×106.00/[1.6236×(25.00250.00)]=79.13%
甲基橙变色：HCl+Na2CO3→CO2+NaCl+ H2O
HCl+NaHCO3→CO2+NaCl+ H2O
(CV) HCl,2=n(Na2CO3)+n(NaHCO3)= (CV) HCl,1+ msω(NaHCO3)/M(NaHCO3) ω(NaHCO3)={[ (CV) HCl,2－(CV) HCl,1]/ ms}×M(NaHCO3)
-3
={0.1010×(15.00－12.00)×10/[1.6236×(25.00/250.00)]}×84.00=15.68%
-
A-+H2OHA+OH-+32327.
平衡时 x 2x 1—x
Kf,（Ag(NH3)2+）=1.6×107= (1—x)/x· (2x)2 x=2.5×10-3 mol/L 则：C(Ag+)=2.5×10-3mol/L
C(NH3)= 5.0×10-3mol/L C([Ag(NH3)2]+)=1mol/L
加入硝酸后 Ag+2NH[Ag(NH)]+Ag++2NH3[Ag(NH32)]+ 0.99 y 0.01
Kf,（Ag(NH3)2+）=1.6×107=0.01/ 0.99×C2 (NH3) C(NH3)=2.5×10-5 mol/L
Ka (NH4)=Kw / Kb(NH3)=C(NH3) C(H+)/C(NH4+)=2.5×10-5·C(H+) /2.0=10-14/1.8×10-5 C(H+)=4.4×10-5mol/L pH=4.35 28. 加入氨水后 C(Ag+)=0.10×50×10-3 / (100×10-3)=0.05mol/l
C(NH3)=(30×0.90×18%/17)/ (100×10-3) = 2.86 mol/L [Ag(NH3)2]+Ag++2NH3 平衡时 x 2.86+2x 0.05－x
K稳=7.7×107=(0.05－x)/[x·(2.86+2x)2]≈0.05/ x·2.862 x≈7.9×10-11 mol/L C(Ag+)=7.9×10-11 mol/L
C([Ag(NH3)2]+)=0.05 mol/L C(NH3)=2.86 mol/L 29. 由 EDTA+Ca2+ → Cu (EDTA) 得：n (EDTA)=n (Ca)
即：C(EDTA)·V (EDTA)=m (CaO)/ M (CaO)
所以 C(EDTA)=26.00×0.001000/(25.26×56.08×10-3)=0.01835mol/L
Co3++EDTA → Co(EDTA) n(EDTA)=n(Co)=1/2 n(K) 即n (K)=2n (EDTA)
所以 K%=[2C(EDTA)·V(EDTA)·M (K)×10-3/ W]×100%
NH+4H++NH3