（6）根据磷酸亚铁锂电池充放电过程中，发生LiFePO4与Li1-xFePO4之间的转化及电池放电时负极发生的反应写出电池放电时反应的化学方程式。据此解答。

【详解】(1)A(g)?2B(g)+C(g)+D(s)△H=+85.1kJ?mol，D为固体，为反应前后气体体积增大的吸热反应，

A. 升高温度，平衡正向移动，所以A的转化率增大，故A正确；

B. 体系中通入A气体，相当于增大体系压强，平衡逆向进行A的转化率减小，故B错误； C. 通入稀有气体He，使体系压强增大到原来的5倍，总压增大分压不变，平衡不变，A的转化率不变，故C错误；

D. 将D（固体）的浓度减小，不会引起平衡的移动，A的转化率不变，故D错误； E. 若体系中的C为HCl，其它物质均难溶于水，滴入少许水，氯化氢易溶于水导致浓度减少，平衡正向进行，A的转化率增大，故E正确。故选AE。

(2)A(g)?2B(g)+C(g)+D(s)，平衡常数K=c2(B)×c(C)/c(A)，设A消耗物质的量为x， A(g) ? 2B(g)+C(g)+D(s) 起始量(mol) 0.10 0 0 变化量(mol) x 2x x 2小时量(mol)0.10?x 2x x

压强之比等于化学方程式计量数之比，(0.10?x+2x+x)/0.10=1.80 x=0.04mol

前2小时C的反应速率=0.04mol/1.0L/2h=0.02 mol/( L?h)。

容器内气体总压强(P)与起始压强P0的比值在20h后不变说明反应达到平衡状态，平衡时气体压强之比为

A(g) ? 2B(g)+C(g)+D(s)， 起始量(mol) 0.10 0 0 变化量(mol) y 2y y 2小时量(mol)0.10?y 2y y 压强之比等于气体物质的量之比， (0.10?y+2y+y)/0.10=2.4 y=0.07mol

?1

2c（B）?c（C）平衡时A的转化率=0.07mol/0.1mol×100%=70%。本小题答案为： ；

c（A）0.02mol·L·h； 70%。

(3) 反应后气体物质的量为：0.1-0.07+2×0.07+0.07=0.24mol，相同压强下，气体体积之比等于物质的量之比，反应后气体体积为：0.24mol/0.1mol，V=2.4L，所以B的浓度为0.14mol/2.4L=0.058mol/L。本小题答案为：0.058mol/L。 (4)反应Li3N+2H2

-1-1

ΔLiNH2+2LiH，中，锂元素、N元素化合价不变，氢气化合价由0变成+1

价的LiNH2，化合价升高被氧化，所以氧化产物为LiNH2；该反应中，反应掉2mol氢气，同时消耗1mol氮化锂，所以储存氢气最多可达Li3N质量的：4/35×100%≈11.4%。本小题答案为：LiNH2；11.4。

(5) 将Li2CO3、FeC2O4?2H2O和SiO2粉末均匀混合，在800℃的氩气中烧结6小时制得Li2FeSiO4，根据质量守恒、化合价升降相等可以判断，反应产物还会有一氧化碳、二氧化碳和水生成，该反应的化学方程式为：Li2CO3+FeC2O4?2H2O+SiO2

高温Li2FeSiO4+CO↑+CO2↑+2H2O。本小题

答案为：Li2CO3+FeC2O4?2H2O+SiO2

高温Li2FeSiO4+CO↑+2CO2↑+2H2O。

(6) 磷酸亚铁锂电池充放电过程中，发生LiFePO4与Li1-xFePO4之间的转化，其中

LiFePO4→Li1-xFePO4的转化化合价降低，发生还原反应，而电池放电时负极发生的反应为：LixC6-xe-═xLi++6C，该反应为氧化反应，所以反应转化应该为：LiFePO4→Li1-xFePO4，所以电池放电时反应的化学方程式为：Li1-xFePO4+LixC6=6C+LiFePO4。本小题答案为：Li1-xFePO4+LixC6=6C+LiFePO4。 11.

深井岩盐的主要配料为：精制盐、碘酸钾(KIO3)、亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6·3H2O]。其中亚铁氰化钾的无水盐在高温下会发生分解：3K4[Fe(CN)6]请回答下列问题：

（1）①Fe2+基态核外电子排布式为_____。 ②IO3的空间构型为______（用文字描述）。

-2(CN)2↑+12KCN+N2↑+Fe3C+C

③（CN）2分子中碳原子杂化轨道类型为_______，一种与CN互为等电子体的分子的电子式为_______。

④1molFe(CN)6中含有σ键的数目为____mol。

（2）配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18，则x＝___。Fe(CO)x常温下呈液态，熔点为－20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe(CO)x晶体属于____(填晶体类型)。

（3）如图是从铁氧体离子晶体Fe3O4中取出的能体现其晶体结构的一个立方体，则该立方体是不是Fe3O4的晶胞______(填“是”或“否”)，立方体中三价铁离子处于氧离子围成的________(填空间结构)空隙。

3?

-

（4）Fe能形成多种氧化物，其中FeO晶胞结构为NaCl型。晶体中实际上存在空位、错位、杂质原子等缺陷，晶体缺陷对晶体的性质会产生重大影响。由于晶体缺陷，在晶体中Fe和O的个数比发生了变化，变为FexO（x＜1），若测得某FexO晶体密度为5.71g?cm﹣3，晶胞边长为4.28×10﹣10 m，则FexO中x=____。（用代数式表示，不要求算出具体结果）。 【答案】 (1). 1s22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6 (2). 三角锥形 (3). sp (4).

或

(5). 12 (6). 5 (7). 分子晶体 (8). 是 (9). 正八

NA?5.71?(4.28?10-8)316面体 (10). x=-

4?5656【解析】 【分析】

（1）①铁是26号元素，铁原子核外有26个电子，铁原子失去2个电子变为Fe2+，根据构造原理写出Fe基态离子核外电子排布式；

②三角锥形，根据价层电子对互斥理论，它本来是正四面体形的，但是有一对孤电子对要排斥它，据此解答；

③原子数相同，电子总数相同的分子，互称为等电子体，等电子体的结构相似；

（2）配合物Fe(CO)x的中心原子是铁原子，其价电子数是8，每个配体提供的电子数是2，

2+

据此判断x值；分子晶体的熔沸点较低；

（3）由图示可知晶体中氧离子构成面心立方最密堆积，该立方体中氧离子数目为12×1/4+1=4，Fe的数目为4×1/8+3×1/2=2，Fe的数目为1，则Fe和O的原子数目为3:4，是Fe3O4的晶胞；立方体中三价铁离子周围有6个氧离子围成的正八面体空隙中心； （4）FexO晶体的晶胞结构为NaCl型，所以每个晶胞中含有4个O原子，有4个“FexO”，再根据m=ρV计算。

3+

2+

【详解】（1）①铁是26号元素，铁原子核外有26个电子，铁原子失去2个电子变为Fe，根据构造原理知,该离子核外电子排布式为[Ar]3d。本小题答案为：1s2s2p3s3p3d 或[Ar]3d6。

6

2

2

6

2

6

6

②三角锥形，根据价层电子对互斥理论，它本来是正四面体形的，但是有一对孤电子对要排斥它，就形成三角锥形。本小题答案为：三角锥形。 ③（CN）2分子的分子结构为有CO或N2，电子式为

（2）配合物Fe(CO)x的中心原子是铁原子，其价电子数是8，每个配体提供的电子数是2，8+2x=18，x=5，分子晶体的熔沸点较低，根据题中所给信息可知，该物质的熔沸点较低，所以为分子晶体。本小题答案为：5；分子晶体。

（3）由图示可知晶体中的氧离子构成面心立方最密堆积，该立方体中氧离子数目为12×1/4+1=4，Fe3+的数目为4×1/8+3×1/2=2，Fe2+的数目为1，则Fe和O的原子数目为3:4，是Fe3O4的晶胞；立方体中三价铁离子周围有6个氧离子围成的正八面体空隙中心。本小题答案为：是；正八面体。

（4）FexO晶体的晶胞结构为NaCl型，所以每个晶胞中含有4个O原子，有4个“FexO”，再根据m=ρV可知：4×(56x+16)/NAg=5.71g?cm×(4.28×10cm)，解得：

?3

?8

3

的-

2+

，碳原子采取sp杂化；与CN互为等电子体的分子。本小题答案为：sp；

或

。

或

NA?5.71?(4.28?10-8)316NA?5.71?(4.28?10-8)316x=-。本小答案为：x=-。

4?56564?5656 12.

芳香族化合物A(

)是重要的有机化工原料。由A制备有机化合物F的合成路线(部

分反应条件略去)如图所示：