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5.8 ÒõÀë×ÓÐ;ۺÏÖÐÍé»ù﮵ĵ޺Ï×÷ÓÃ
ÒõÀë×Ó¾ÛºÏÒý·¢¼ÁµÞºÏµÄÌØµã¼°Ó°ÏìÒòËØ£º¢ÙÖ»ÓÐÍé»ù﮲ÅÓе޺Ï×÷Óã¬ÆäËû¼î½ðÊôÍé»ù»¯ºÏÎï²¢²»´æÔÚµÞºÏ×÷ÓᣢÚÖ»ÓзǼ«ÐÔÈܼÁÖÐÍé»ù﮲ÅÄܱíÏÖÃ÷ÏԵĵ޺Ï×÷Óã¬ÔÚ¼«ÐÔÈܼÁÖУ¬Ç¿ÁÒµÄÈܼÁ»¯×÷ÓÃʹµÞºÏ×÷ÓñäµÃ²»ÏÔÖø³ÉÉõÖÁÍêÈ«Ïûʧ¡£¢ÛÕý¶¡»ùï®Å¨¶ÈºÜµÍʱ£¬µÞºÏ×÷Óò¢²»ÏÔÖø¡£¢Üµ±Õý¶¡»ùï®Å¨¶ÈºÜ¸ßʱ£¬Áù¸ö¶¡»ùï®·Ö×Ó¹¹³ÉÒ»¸öµÞºÏÌ壬Á½¸ö»îÐÔÁ´Àë×Ó¶Ô¹¹³É³¤Á´µÞºÏÌå¡£ËùÒÔÁ´Òý·¢ËÙÂÊÓë¶¡»ùï®Å¨¶ÈµÄ1/6´Î·½³ÉÕý±È£¬Á´Ôö³¤ËÙÂÊÈ´Óë¶¡»ùï®Å¨¶ÈµÄ1/2´Î·½³ÉÕý±È¡£¢ÝÒì¶¡»ù﮺ÍÌØ¶¡ï®¿ÉÄÜÓÉÓÚλ×èµÄ´æÔÚ¶øÊ¹ÆäµÞºÏ·Ö×ÓÊý´Ó6¼õÉÙµ½4¡£¢ÞÓÉÓÚµÞºÏ×÷ÓõĴæÔÚ¶øÊ¹¾ÛºÏ·´Ó¦ËÙÂÊ´ó´óµØ½µµÍ¡£ 5.9 Àë×ÓÐ;ۺϵķ´Ó¦ÌØÕ÷ Àë×ÓÐ;ۺÏÊôÁ¬Ëø¾ÛºÏµÄ·¶³ë¡£
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41
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ÉÏÊö·´Ó¦ÌØÕ÷¶Ô¼ø±ð·´Ó¦»úÀíºÜÓмÛÖµ¡£ 5.10 ¼ø±ð¾ÛºÏ·´Ó¦»úÀíµÄ·½·¨£º
¢Ù¿¼²ì·´Ó¦Ìåϵ¶ÔÈܼÁ¼«ÐԱ仯ʱµÄÃô¸ÐÐÔ¡£²â¶¨¸ÃÌåϵ¶ÔÈܼÁ»òÆäËûÌí¼ÓÎïµÄÁ´×ªÒƳ£Êý£¬²â¶¨·´Ó¦»î»¯ÄÜ£¬È»ºó·Ö±ðÓë¸÷Àà·´Ó¦µäÐÍÊý¾Ý½øÐбȽϣ¬½è´Ë¿É´óÖÂÈ·¶¨Æä·´Ó¦ÀàÐÍ¡£¢Ú¸ù¾Ý¶Ô¸÷ÖÖ×è¾Û¼ÁµÄÐÐΪҲ¿É¼ø±ðËüÃǵķ´Ó¦ÀàÐÍ¡£µ±ÌåϵÖÐͶÈëDPPHʱ£¬ÈôΪ×ÔÓÉ»ù¾ÛºÏ£¬Ôò·´Ó¦ÂíÉÏÖÕÖ¹£»ÈôΪÀë×Ӿۺϣ¬Ôò·´Ó¦ÈÔÄܼÌÐø½øÐС£µ±ÌåϵÖп¹ÈëË®¡¢´¼µÈº¬»îÆÃÇâÎïÖÊʱ£¬Ôò¿ÉÖÕÖ¹Àë×ÓÐ;ۺϣ¬¶ø¶Ô×ÔÓÉ»ù¾ÛºÏÎÞ´óµÄÓ°Ïì¡£Àë×ӾۺϷ´Ó¦ÖУ¬CO2ÄÜÖÕÖ¹ÒõÀë×Ӿۺϣ¬¶ø¶ÔÑôÀë×Ó¾ÛºÏÎÞÓ°Ï죬ÒÔ´Ë¿ÉÇø·ÖÑôÀë×ӾۺϷ´Ó¦¡¢ÒõÀë×ӾۺϷ´Ó¦¡£¢Û¾ÛºÏζÈÒ²¿É×÷ÎªÍÆ¶¨¾ÛºÏ·´Ó¦ÀàÐ͵IJο¼Êý¾Ý¡£Ò»°ãÀ´Ëµ£¬×ÔÓÉ»ù¾ÛºÏµÄ·´Ó¦Î¶È×î¸ß(50~80¡æ)£¬ÑôÀë×Ӿۺϵķ´Ó¦Î¶È×îµÍ(0¡æÒÔÏÂ)£¬ÒõÀë×Ӿۺϵķ´Ó¦Î¶ȾÓÖÐ(0¡æÒÔÏ»òÊÒÎÂ)¡£¢Ü·¼Ï©À൥ÌåµÄÒõÀë×Ӿۺϣ¬·´Ó¦Òº³£³ÊÉîÀ¶£¨×Ï£©É«»òºìÉ«£¬Õâ¿É×÷ΪÒõÀë×Ӿۺϵijõ²½Åоݡ£
µÚÁùÕ ×ÔÓÉ»ù¹²¾ÛºÏ
6.1 ¹²¾ÛÎïµÄÀàÐͼ°»ù±¾¸ÅÄî
¾ù¾ÛºÏ£¨Homo-polymerization£©£ºÓÉÒ»ÖÖµ¥Ìå½øÐеľۺϷ´Ó¦¡£Óɾù¾ÛºÏËùÐγɵľۺÏÎï½Ð¾ù¾ÛÎï(Homo-polymer)
¹²¾ÛºÏ(Co-polymerization)£ºÓÉÁ½ÖÖ»òÁ½ÖÖÒÔÉϵ¥Ì干ͬ²Î¼ÓµÄÁ¬Ëø¾ÛºÏ·´Ó¦¡£ÐγɵľۺÏÎïÖк¬ÓÐÁ½ÖÖ»ò¶àÖÖµ¥Ìåµ¥Ôª¡£Óɹ²¾ÛºÏÐγɵľۺÏÎï½Ð¹²¾ÛÎï(Copolymer)
Î޹湲¾ÛÎï(Random Copolymer)£º¾ÛºÏÎïÖÐ×é³É¾ÛºÏÎïµÄ½á¹¹µ¥Ôª³ÊÎÞ¹æÅÅÁС£
42
½»Ìæ¹²¾ÛÎï(Alternating Copolymer)£º¾ÛºÏÎïÖÐÁ½ÖÖ»ò¶àÖֽṹµ¥ÔªÑϸñÏà¼ä¡£
Ƕ¶Î¹²¾ÛÎï(Block Copolymer)£º¾ÛºÏÎïÓɽϳ¤µÄÒ»Öֽṹµ¥ÔªÁ´¶ÎºÍÆäËü½á¹¹µ¥ÔªÁ´¶Î¹¹³É£¬Ã¿Á´¶ÎÓɼ¸°Ùµ½¼¸Ç§¸ö½á¹¹µ¥Ôª×é³É¡£
½ÓÖ¦¹²¾ÛÎï(Graft Copolymer)£º¾ÛºÏÎïÖ÷Á´Ö»ÓÉijһÖֽṹµ¥Ôª×é³É£¬¶øÖ§Á´ÔòÓÉÆäËüµ¥Ôª×é³É¡£ 6.2 ¶þÔª¹²¾ÛÎï×é³É΢·Ö·½³ÌÓ뾺¾ÛÂÊ
¹²¾ÛºÏ×é³É·½³Ì(Equation of Copolymer Composition)£º±íʾ¹²¾ÛÎï×é³ÉÓëµ¥Ìå»ìºÏÎÔÁÏ£©×é³É¼äµÄ¶¨Á¿¹ØÏµ¡£ÍƵ¼¹²¾ÛÎï×é³É·½³Ìʱ×÷ÒÔϼÙÉè: 1.×ÔÓÉ»ù»îÐÔÓëÁ´³¤Î޹ءªµÈ»îÐÔÀíÂÛ; 2.×ÔÓÉ»ù»îÐÔ½ö¾ö¶¨ÓÚÄ©¶Ëµ¥ÔªµÄ½á¹¹. 3. ¹²¾ÛÎï¾ÛºÏ¶ÈºÜ´ó,Òý·¢ºÍÖÕÖ¹¶Ô¹²¾ÛÎï×é³ÉÎÞÓ°Ïì. 4. ÎÈ̬,×ÔÓÉ»ù×ÜŨ¶ÈºÍÁ½ÖÖ×ÔÓÉ»ùµÄŨ¶È¶¼²»±ä,Òý·¢ËÙÂʺÍÖÕÖ¹ËÙ¶ÈÏàµÈ,Á½×ÔÓÉ»ùÏ໥ת±äµÄËÙÂÊÒ²ÏàµÈ.
i,1Á´Òý·¢ R?M1???RM1»ò(M1)i,2 R+M2???RM2»ò(M2)11Á´Ôö³¤ ?M1+M1????M1 (R11?k11[M1][M1])12 ?M1+M2????M2 (R12?k12[M1][M2])21 ?M2+M1????M1 (R21?k21[M2][M1])?k???k???k????kk???? ?M+M2????M (R22?k22[M][M2])t,11Á´ÖÕÖ¹ ?M1+M1????ËÀ´ó·Ö×Ót,12 ?M1+M2????ËÀ´ó·Ö×Ót,22 ?M2+M2?????ËÀ´ó·Ö×Ó?2k22?2?2
??k??k??k ¾º¾ÛÂÊ(Reactivity Ratio)£ºÊǾù¾ÛºÍ¹²¾ÛÁ´Ôö³¤ËÙÂʳ£ÊýÖ®±È£¬r1=k11/k12£¬r2=k22/k21£¬¾º¾ÛÂÊÓÃÓÚ±íÕ÷Á½µ¥ÌåµÄÏà¶Ô»îÐÔ¡£
d[M1]d[M2]r1?k1k121?[M1]r[1M]1?[M]2?,(ת»¯ÂÊCµÍÓÚ10%,·ñÔò²»ÊÊÓÃ)[M2]r[2M]2?[M]1k222,r2?k212 F1?r1f1?f1f2r1f1?2f1f2?r2f2[M1]2?1?F2?d[M1]d[M1]?d[M2],(ÒÔĦ¶û·ÖÊý±íʾµÄ¹²¾ÛÎï×é³É΢·Ö·½³Ì)f1?1?f2? [M1]?[M2]µäÐ;º¾ÛÂÊÊýÖµµÄÒâÒå:
(1) µ±r1=0ʱ,ÏÔʾ¸Ãµ¥Ìå²»ÄܽøÐоù¾Û·´Ó¦¶øÖ»ÄܽøÐй²¾Û·´Ó¦.
43
(2) µ±r1<1ʱ,ÏÔʾ¸Ãµ¥Ìå½øÐй²¾Û·´Ó¦µÄÇãÏò´óÓÚ½øÐоù¾Û·´Ó¦µÄÇãÏò. (3) µ±r1=1ʱ,ÏÔʾ¸Ãµ¥Ìå½øÐоù¾Û·´Ó¦µÄÇãÏòºÍ¹²¾Û·´Ó¦µÄÇãÏòÍêÈ«ÏàµÈ; (4) µ±r1>1ʱ,ÏÔʾ¸Ãµ¥Ìå½øÐоù¾Û·´Ó¦µÄÇãÏò´óÓÚ¹²¾Û·´Ó¦µÄÇãÏò. 6.3 µäÐͶþÔª¹²¾ÛÎï×é³ÉÇúÏß
ÀíÏë¹²¾Û£¨Ideal Co-polymerization£©£º¸Ã¾ÛºÏ¾º¾ÛÂÊr1£ªr2=1£¬¹²¾ÛÎïij˲¼ä¼ÓÉϵĵ¥ÌåÖУ±×é·ÖËùÕ¼·ÖÂÊF1£½r1f1/(r1f1+f2)£¬²¢ÇÒÆä×é³ÉÇúÏß¹ØÓÚÁíÒ»¶Ô½ÇÏ߳ɶԳƣ¨·Çºã±È¶Ô½ÇÏߣ©¡£
ÀíÏëºã±È¹²¾Û( Ideal Azeotropic Co-polymerization)£º¸Ã¾ÛºÏµÄ¾º¾ÛÂÊr1=r2=1£¬ÕâÖ־ۺϲ»ÂÛÅä±ÈºÍת»¯ÂÊÈçºÎ£¬¹²¾ÛÎï×é³ÉºÍµ¥Ìå×é³ÉÍêÈ«Ïàͬ£¬F1£½f1£¬²¢ÇÒËæ×žۺϵĽøÐУ¬F1¡¢f1,µÄÖµ±£³Öºã¶¨²»±ä¡£
ÀíÏëºã±È¹²¾Û ÀíÏë¹²¾Û ½»Ìæ¹²¾Û
·ÇÀíÏëºã±È¹²¾Û(ÎÞºã±Èµã) Ƕ¶Î»ò»ì¾ù¹²¾Û ·ÇÀíÏëºã±È¹²¾Û(Óкã±Èµã)
½»Ìæ¹²¾Û(Alternating Co-polymerization)£º¸Ã¾ÛºÏ¾º¾ÛÂÊr1=r2=£°»òÕßr1¡ú0£¬r2¡ú0£¬ÕâÖÖ¾ÛºÏÁ½ÖÖ×ÔÓÉ»ù¶¼²»ÄÜÓëͬÖÖµ¥Ìå¼Ó³É£¬Ö»ÄÜÓëÒìÖÖµ¥Ìå¹²¾Û£¬Òò´Ë²»ÂÛµ¥Ìå×é³ÉÈçºÎ£¬½á¹û¶¼ÊÇF1=0.5£¬Ðγɽ»Ìæ¹²¾ÛÎï¡£
·ÇÀíÏë¹²¾Û(Non-ideal Co-polymerization)£º¾º¾ÛÂÊr1£ªr2¡Ù1µÄ¾ÛºÏ¶¼ÊÇ·ÇÀíÏë¾ÛºÏ£¬·ÇÀíÏë¾Û»¹¿ÉÔÙÍùÏÂϸ·Ö¡£
Óкã±Èµã·ÇÀíÏë¹²¾Û(Non-ideal Azeotropic Co-polymerization)£º¾º¾ÛÂÊr1<1 ÇÒr2<1µÄ·ÇÀíÏë¾ÛºÏ£¬
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