19无机化学万题库计算题1621 下载本文

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126.室温下在 1.0 L 乙二胺(en)溶液中溶有 0.010 mol Cu (NO3)2 ,生成的配离子主要

+-+

是 [Cu (en)2]2 。已知平衡时 [en] = 0.050 mol?L1 ,计算平衡时溶液中 Cu2和

++Θ

[Cu (en)2]2 离子的浓度 。(已知:[Cu (en)2]2 的K稳=1.0×1020 )**

127.室温下在1.0 L 的氨水中溶解了 0.0050 mol AgBr ,试计算原来氨水的浓度 。(忽略

++Θ-

Ag 的水解和NH3?H2O 的离解以及 Ag (NH3) 的生成 。KspAgBr=5.0×1013 ,

+Θ

[Ag (NH3)2] 的K稳=1.1×107 )**

ΘΘΘ--

128.已知:?(Cu2+ / Cu)=0.337 v ,?(Cu+ / Cu)=0.515 v ,KspCu I=1.1×1012 ,[Cu I2]的

Θ

K稳=7.1×108 :

⑴ 求 25℃ 时反应 ① Cu2 + Cu + 2 I = 2 Cu I (s)

+--

② Cu2 + Cu + 4 I = 2 [Cu I2]

Θ

的标准平衡常数 K ;

Θ

⑵ 计算上述两个反应的ΔrGm 。***

---Θ

129.已知:① [Cu (CN)2] + e = Cu + 2 CN ? = -0.896 v ,

+-+Θ

② [Co(NH3)6]3 + e = [Co(NH3)6]2 ? = 0.108 v ,

ΘΘ+Θ

?(Cu+ / Cu)=0.515 v ,?(Co3+ / Co2+)= 1.84 v ,[Co(NH3)6]2 的 K稳=1.3×105 ,

-+Θ

试计算配离子 [Cu (CN)2] 和 [Co(NH3)6]3 的 K稳 。***

ΘΘ-Θ

130.已知:?(Ag+ / Ag)=0.799 v ,KspAgBr=5.5×1013 ,?([Ag (S2O3)2]3 / Ag)=0.017 v 。

-Θ

计算 [Ag (S2O3)2]3 的 K稳 ;若使 0.30 mol AgBr (s) 完全溶解在 1.0 L Na2S2O3溶液

中 ,则 Na2S2O3 溶液的初始浓度应为多少 ?***

131.已知下列电对的电极电势:

----Θ

[CuCl4]2 + e = [CuCl2] + 2 Cl ?1=0.79 v ①

---Θ

[CuCl2] + e = Cu + 2 Cl ?2 =0.19 v ②

--ΘΘ

求反应 [CuCl4]2 + Cu = 2 [CuCl2] 在25℃时的平衡常数 K和Δ rGm 。***

Θ-

132.已知25℃时: ?(Ag+ / Ag)=0.7991 v ,[Ag (CN)2] 的 K稳=1.26×1021 ,计算当溶 液中[Ag (CN)2]=0.20 mol?L1 、[CN]=0.50 mol?L1 时?([Ag (CN)2]/Ag)= ?**

-+

133.将 0.29 mol NH3 溶解在 0.45 L 0.36 mol?L1 的AgNO3 溶液中,已知 [Ag (NH3)2]

ΘΘ-++

的 K稳=1.6×107 ,KbNH3=1.81×105 ,计算平衡时自由 NH3 、Ag 、NH4 、

H 、[Ag (NH3)2] 等物种的浓度 。***

+--

134.当NH4SCN 及少量 Fe3 同存在于溶液中达到平衡时 ,加入NH4F 使[F]=[SCN]=

-Θ-Θ

1.0 mol?L1 ,已知 [Fe (SCN)3] 的 K稳=2.0×103 ,[Fe F6]3的 K稳=1.0×1016 ,

++

计算此时溶液中 [Fe F6]3 与 [Fe (SCN)3] 的浓度比为多少 ?**

135.已知下列配离子均为高自旋型,它们在八面体场中的分裂能如下:

+++

[Fe (H2O)6]2 [Co (H2O)6]2 [Ni (H2O)6]2

Δo / kJ · mol1 124 111 101

分别计算它们的晶体场稳定化能(CFSE)(以 kJ · mol1 为单位表示)***

ΘΘ

136.已知:?(Fe3+ / Fe2+)=0.77 v ,?(Ag+ / Ag)=0.80 v ,用它们组成原电池:

Θ

⑴ 写出两极反应式和电池反应式 ,计算该电池的标准电动势 E ;

⑵ 若向银半电池中加入氨水至其中 [NH3]=[Ag (NH3)2]=1.0 mol?L1 时 ,再写出两

极反应式和电池反应式 ,计算此时电池的电动势 E 。

+Θ

(已知:[Ag (NH3)2] 的 K稳=1.6×107 )***

---

137.某溶液中含有0.10 mol?L1 的游离 NH3 ,0.20 mol?L1 的 NH4Cl 和 0.15 mol?L1

的 [Cu (NH3)4]2,通过计算说明在该条件下有无 Cu (OH)2 沉淀生成 ?

+ΘΘ-Θ-

([Cu (NH3)4]2 的 K稳=2.1×1013 ,KspCu (OH)2=2.6×1019,KbNH3=1.81×105) ***

--

138.在 100 ml 浓度为 0.20 mol?L1 的 AgNO3 溶液中 ,加入 0.20 mol?L1 的 KCl 溶

液 100 ml ,为了不产生 AgCl 沉淀 ,通入足够的氨(忽略体积变化),问氨的初始浓度

至少为多少 ?若改为向AgNO3 溶液中加入 0.20 mol?L1 的 KBr 溶液 100 ml ,欲阻止AgBr 沉淀产生 ,则通入氨(忽略体积变化)的最低初始浓度为多少?

+ΘΘ-Θ

(已知:[Ag (NH3)2] 的 K稳=1.1×107 ,KspAgCl=1.56×1010 ,KspAgBr=

7.7×10

-13

)***

--

139.把 0.20 mol?L1 的 K4[Co (CN)6] 溶液和 0.20 mol?L1 的 K3[Fe (CN)6] 溶液等体积

混合 ,平衡时各有关配离子的浓度为多少 ?

ΘΘ

(已知:?([Fe (CN)6]3/[Fe (CN)6]4 )=0.36 v , ?([Co (CN)6]3/[Co (CN)6]4 )=-0.83 v )****

---

140.在25℃时 ,将 2.0×104 mol?L1 的 CdCl2 溶液和 1.0 mol?L1 的 HCl 溶液等体积

混合 ,通入 H2S 气体至饱和 ,此时 CdS 刚能开始沉淀 。试计算[CdCl4]2 配离子的

ΘΘ-Θ-

稳定常数 K稳= ?( 已知:H2S:Ka1= 1.32×107 ,Ka2=7.10×1015 ,

Θ-

KspCdS=8.0×1027)***

---

141.将 0.60 mol?L1 的 KF 、0.60 mol?L1 的 KCN 和 0.030 mol?L1 的 FeCl3 溶液等

体积混合 ,试求:

----Θ

⑴ 反应 [FeF6]3 + 6 CN = [Fe (CN)6]3 + 6 F 的标准平衡常数 K; ⑵ 平衡时各组分的浓度 ;

-Θ-Θ

(已知[FeF6]3 的K稳=2.0×1014 ,[Fe (CN)6]3的K稳=1.0×1042 )***

142.等体积混合 0.025 mol?L1 的 Cu2 和 0.30 mol?L1 的氨水溶液 ,当只考虑第四级

++Θ

配合的情况下 ,试求溶液中 Cu2的浓度 。(已知:[Cu (NH3)4]2的K稳=2.1×1013 )

***

Θ-

143.已知下列反应在室温下的平衡常数 K= 1.7×103 ,

Cu (OH)2 (s) + 2 OH = [Cu (OH)4]2 Θ---

若Cu(OH)2的Ksp=2.2×1020,试计算 [Cu(OH)4]2的稳定常数 。在1 L 2.0 mol?L1

的NaOH溶液中 ,最多能溶解Cu (OH)2 多少? ***

144.试通过计算 ,说明下列现象 :

--

取100 ml 0.10 mol?L1AgNO3溶液与100 ml 6.0 mol?L1氨水溶液混合 ,并将此溶液分

-1

为二份 。一份中加入1.0 ml 1.0 mol?L NaCl 溶液 ,无AgCl 沉淀析出 ;另一份中

-Θ-

加入 1.0 ml 1.0 mol?L1 KI 溶液 ,则有AgI 沉淀产生 。(KspAgCl = 1.8×1010 ,

Θ-+Θ

KspAgI = 8.3×1017 ,[Ag (NH3)2]的 K稳= 1.12×107 )***

145.当一种物质在某种溶剂中能形成 0.10 mol?L1 浓度的溶液时 ,则可认为该物质在此溶

剂中是“可以溶解”的 。根据这个观点 ,通过计算讨论AgI在氨水中的溶解性 。

+ΘΘ-

(已知 [Ag (NH3)2] 的 K稳=1.6×107 ,KspAgI=1.5×1016 )**

+-Θ+Θ

146.已知 Ag + e = Ag ? = 0.7991 v ,[Ag (NH3)2] 的 lg K稳= 7.05 , 计算当[Ag (NH3)2]=0.40 mol?L1 ,[NH3]=2.0 mol?L1 时? ([Ag (NH3)2]/ Ag)=?**

+-+ΘΘ-

147.已知 :Co3 + e = Co2 ? = 1.84 v , KbNH3=1.81×105

-+ΘΘ

O2 + 4 e + 4 H = 2 H2O ? = 1.229 v ,?(O2 / OH)=0.401 v ,

ΘΘ

K稳 [Co (NH3)6]3=1.6×1035 ,K稳 [Co (NH3)6]2=1.3×105 ,

通过计算说明在水溶液中 ,Co3离子能氧化水 ,而[Co (NH3)6]3配离子在1.0 mol?L1 氨水中不能氧化水 。****

---

148.等体积混合 0.300 mol?L1 NH3 ,0.300 mol?L1 NaCN 和 0.0300 mol?L1 AgNO3

+--Θ

溶液 ,⑴ 计算 [Ag (NH2)2] + 2 CN = [Ag (CN)2] + 2 NH3 的 K= ?

⑵ 平衡时 ,上述反应中各物种浓度分别为多少 ?

ΘΘ

(已知 K稳 [Ag (NH3)2]=1.6×107 ,K稳 [Ag (CN)2]=1.0×1021)***

Θ

149.已知下列电对的 ? 值 :

+-+Θ

Mn3 + e = Mn2 ? = +1.51 v

---Θ

[Mn (CN)6]3 + e = [Mn (CN)6]4 ? = -0.244 v

通过计算说明锰的上述两种氰合配离子的稳定常数 ,哪一个较大 ?***

+-Θ

150.已知 :Cu2 + 2 e = Cu ? = 0.34 v

+-Θ

Hg2 + 2 e = Hg ? = 0.85 v

---Θ

[Hg (CN)4]2 + 2 e = Hg + 4 CN ? = -0.37 v

Fe2 + 2 e = Fe ? = -0.440 v

Θ

⑴ 如果在Hg (NO3)2 和 K2[Hg (CN)4] 溶液中分别投入铜片 ,将有什么现象发生 ?

-+

⑵ 如果在0.10 mol?L1 的 Cu2离子溶液中加入适量的 Fe 粉 ,计算达到平衡后溶液

中Cu2离子的浓度是多少 ?***

--+

151.空气中1.0 mol?L1 的氨水能否溶解金属铜 ,生成 0.01 mol?L1 的 [Cu (NH3)4]2配

离子 ?

ΘΘΘ

已知 :K稳 [Cu (NH3)4]2=2.1×1013 ,?(Cu2+ / Cu)=0.337 v ,?(O2 / OH)=0.401 v ,

Θ-

KbNH3=1.8×105 ,空气中O2 的含量为21%(v / v)***

----

152.在pH=7.0 的水溶液中,有1.00×105 mol?L1 的 Pb (Ⅱ) 和 1.00×102 mol?L1

+Θ

的非配合形态氨三乙酸(NTA)。已知Pb2-NTA 配合物的K稳 =2.45×1011 ,NTA

Θ-Θ-Θ-

的逐级离解常数为 Ka1=2.18×102 ,Ka2=1.12×103 ,Ka3=5.25×1011 ,

计算溶液中自由态 [Pb2]= ?****

--

153.将1.0 ml 1.0 mol?L1 的 Cd (NO3)2 溶液加入到1.0 L 的5.0 mol?L1 的氨水中 ,

+Θ-

通过计算说明将生成Cd (OH)2 还是 Cd (NH3)42 ?( 已知 KbNH3=1.8×105,

Θ-Θ

KspCd(OH)2=5.3×1015 ,K稳Cd (NH3)42=2.78×107 )**

--ΘΘ

154.已知反应 :CuCl (s) + Cl (aq) = CuCl2(aq) K =0.384 , KspCuCl =

1.2×106 ,

-Θ

⑴ 计算CuCl2 的 K稳 = ?

⑵ 在初始浓度为 1.0 mol?L1 的1 L HCl 溶液中 ,最多可溶解CuCl 固体多少摩尔 ?

(忽略体积变化)***

155.在络合滴定中 ,常用 EDTA (Na2H2Y) 作螯合剂 。现已知25℃时 ,0.01 mol?L1 该

+-

溶液的 pH 值为4.46 ,在此溶液中加入 Cu (NO3)2 并使 [Cu2] = 0.01 mol?L1 (设

-+

体积不变) ,当生成螯合物 [CuY]2 的反应达到平衡后 ,问溶液中残留的Cu2离子浓

Θ-Θ

度为多少 ?此时溶液的 pH 值改变了多少 ? (EDTA 的Ka3 = 6.9×107 ,Ka4 =

--Θ

5.9×1011 ,[CuY]2 的 K稳 =5.0×1018 )***

---

156.在0.10 mol?L1 K[Ag (CN)2] 溶液中加入KCl 固体 ,使 Cl的浓度为 0.10 mol?L1 ,

将会有何现象发生 ?若在加入KCl 固体前先加入KCN 并使CN的浓度达到0.10

mol?L1然后再加入KCl ,情况又如何 ?(加入固体均忽略体积变化 )

Θ-Θ

(已知 :KspAgCl=1.8×1010 ,K稳 [Ag (CN)2]=1.25×1021 )***

157.将0.10 mol Zn (OH)2 恰好溶解在 1.0 L NaOH溶液中 ,需要加入多少克NaOH固体 ?

Θ-Θ

(已知 :KspZn(OH)2=1.2×1017 ,K稳 [Zn (OH)4]2=4.6×1017 ,NaOH 式量为40 ,

假定固体加入引起的体积变化可忽略)***