BaCO3 + 2HCl == BaCl2 + CO2 + H2O BaCO3

△ BaO + CO2

点燃 BaO + O2

BaO2

12． 写出BaCl2 和CaCl2的水溶液分别加入碳酸铵，接着加入醋酸、再加入铬酸钾时的

反应式。 答：

BaCl2?(NH4)2CO3?BaCO3??2NH4ClCaCl2?(NH4)2CO3?CaCO3??2NH4Cl2BaCO

3?K2Cr2O7?2HAc???2BaCrO4??2KAc?H2O?2CO2?2CaCO3?K2Cr2O7?2HAc???2CaCrO4??2KAc?H2O?2CO2?

13． 设用两种途径得到NaCl（s），用盖斯定律分别求算△fH?mNaCl(s),并作比较。（温度298K）

(1) Na(s)+ H12O(l) ???NaOH(s)+2H2(g) △?-1

rHm=-140.89kJ·mol

112H2(g)+ 2Cl2(g) ??? HCl(g) △rH?-1

m=-92.31kJ·mol

HCl(g)+NaOH(s) ???NaCl(s)+H2O(l) △rH?-1

m=-177.80kJ·mol(2)

12H12(g)+ 2Cl2(g) ??? HCl(g) △rH?m=-92.31kJ·mol-1

Na(s)+ HCl(g) ???NaCl(s)+ 12H2(g) △-1

rH?m=-318.69kJ·mol

答：因为?H为状态函数，所以两者的?H值相等。均为 –411kJ/mol。

第十八章 铜、锌副族

1.用反应方程式说明下列现象:

（1） 铜器在潮湿空气中会慢慢生成一层铜绿；

为

（2） 金溶于王水中；

（3） 在CuCl2浓溶液逐渐加入稀释时，溶液颜色有黄棕色经绿色而变为蓝色。 （4） 当SO2通入CuSO4与NaCl的浓溶液时析出白色沉淀；

（5） 往AgNO3溶液滴加KCN溶液时，先生成白色沉淀而后溶解，再加入NaCl溶液时并无AgCl沉淀生成，但加入少许Na2S溶液时却析出黑色Ag2S沉淀。 答 (1) 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3 (2) Au + 4HCl + HNO3 = HAuCl4 + NO + 2H2O (3) [CuCl4]2- + 4H2O = [Cu(H2O)4]2+ + 4Cl-

[CuCl4]2-为黄色 [Cu(H2O)4]2+为蓝色，而当这两种离子共存时溶液呈绿色 (4）2Cu2+ + 2Cl- + SO2 + 2H2O = 2CuCl + 4H+ + SO42- (5) Ag+ + CN- = AgCN AgCN + CN-=[Ag(CN)2]-

2[Ag(CN)2]- + S2- = Ag2S + 4CN-

2. 解释下列实验事实:

（1）焊接铁皮时，常先用浓ZnCl2溶液处理铁皮表面；

（2）HgS不溶于HCl，HNO3和(NH4)2S中而能溶于王水或Na2S中， （3）HgC2O4难溶于水，但可溶于含有Cl 离子的溶液中； （4）热分解CuCl2?2H2O时得不到无水CuCl2；

（5）HgCl2溶液中有NH4Cl存在时，加入NH3水得不到白色沉淀NH2HgCl。 答（1）ZnCl2 + H2O = H[ZnCl2(OH)]

H[ZnCl2(OH)]有显著的酸性能清除金属表面的氧化物而不损害金属表面如: FeO + 2H[ZnCl2(OH)]2 + H2O

（2）HgS不溶于HCl溶液中是因为HgS的容度积常数太小

HgS不溶于HNO3是因为它与HNO3反应生成难溶的Hg(NO3)2HgS

HgS不溶于(NH4)2S是因为(NH4)2S溶液水解为HS-，因而S2-浓度很低，不能形成配合物 HgS溶于王水，它与王水反应生成HgCl42-和S

3 HgS + 8H+ + 2NO3- + 12Cl- = 3HgCl42- + 3S + 2NO + 4H2O HgS溶于Na2S溶液反应生成可溶性的HgS22- HgS + S2- = HgS22-

（3）为H2C2O4 酸性比HCl 弱得多；而Cl-与Hg2+生成的配合物较稳定，因而HgC2O4溶于盐酸

HgC2O4 + 4HCl = H2HgCl4 + H2C2O4

（4） Cu2+离子极化能力很强， HCl又为挥发性酸，CuCl22H2O 热分解时发生水解，得不到无水CuCl2

CuCl22H2O ════Cu(OH)Cl + H2O↑ + HCl↑

（5） NH4Cl存在抑制了生成NH2-，且NH2HgCl 溶解度较大，因而不能生成NH2HgCl沉淀 HgCl2 + 4NH3 = Hg(NH3)42+ + 2Cl-

3. 试选用配合剂分别将下列各种沉淀溶解掉，并写出相应得方程式。 （1）CuCl （2）Cu(OH)2 （3）AgBr （4）Zn（OH）2（5）CuS （6）HgS

（7）HgI2 （8）AgI （9）CuI （10）NH2HgOH 答 (1) CuCl + HCl = HCuCl2

(2) Cu(OH)2 + 2OH- = Cu(OH) 42- (3) AgBr + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br- (4) Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42-

(5) 2CuS+ 10CN- = 2Cu(CN)43- + 2S2- + (CN)2

(6) 3HgS + 8H+ + 12Cl- + 2NO3- = 3HgCl42- + 3S ↓+ 2NO↑ + 4H2O (7) HgI2 + 2I- = HgI42-

(8) AgI + 2CN- = [Ag(CN)2]- + I-

(9) CuI + 2S2O32- = Cu(S2O3)23- + I- (10) NH2HgO

4. 完成下列反应方程式: 答

(1) Hg22+ + 2OH- = HgO↓ + Hg↓ + H2O (2) Zn2+ + 2OH- = Zn(OH)2 Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42- (3) Hg2+ + 2OH- = HgO + H2O (4) Cu2+ + 4OH- = Cu(OH)42- (5) 2Cu+ + 2OH- = Cu2O↓ + H2O (6) 2Ag+ + 2OH- = Ag2O↓ + H2O

(7) 3HgS + 2Al + 8OH- = 3Hg + 2Al(OH)4- + 3S2-

(8) 2Cu2O + 8NH3 + 8NH4+ + O2 = 4Cu(NH3)42+ + 4H2O

5. 概述下列合成步骤: （1）由CuS合成CuI； （2）由CuSO4合成CuBr；

（3）由K[Ag（CN）2]合成Ag2CrO4； （4）由黄铜矿CuFeS2合成CuF2； （5）由ZnS合成ZnCl2（无水）； （6）由Hg制备K2[HI4]； （7）由ZnCO3提取Zn；

（8）由Ag（S2O3） -溶液中回收Ag。

答：(1) 3CuS + 2HNO3 + 3H2SO4 = 3CuSO4 + 3S↓ + 2NO↑ +4H2O 2CuSO4 + 4KI = 2CuI↓ + I2 + 2K2SO4 (2) CuSO4 + Cu + 2KBr = 2CuBr↓ + K2SO4 (3) 2K[Ag(CN)2] + Zn = Ag↓ + K2[Zn(CN)4] 3Ag + 4HNO3 = 3AgNO3 + NO↑ + 2H2O 2AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4↓ + 2KNO3 (4) CuFeS2 + O2 = Cu2S + 2FeS + SO2↑

Cu2S + 22HNO3 = 6Cu(NO3)2 + 3H2SO4 + 10NO↑ + 8H2O Cu(NO3)2 + 2NaOH = Cu(OH)2 + 2NaNO3 Cu(OH)2 + 2HF = CuF2 + 2H2O

(5) ZnS + 2HCl + n H2O = ZnCl2nH2O + H2S ZnCl2 nH2O = ZnCl2 + n H2O

(6) 3Hg + 8HNO3 = 3Hg(NO3)2 + 2NO ↑+ 4H2O

Hg(NO3)2 + 4KI = K2[HgI4] + 2KNO3 (7) ZnCO3 + H2SO4 = ZnSO4 + CO2 ↑+ H2O 2ZnSO4 + 2H2O = 2Zn +O2↑ + H2SO4

(8) Ag(S2O3)23- + 8Cl2 + 10H2O = AgCl↓ + 15Cl- + 4SO42- + 2OH- AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl

[Ag(NH3)2]Cl + HCOOH = Ag↓ + CO2 ↑+ H2O + NH3 ↑+ HCl 2[Ag(NH3)2]+ + Zn = 2Ag↓ + [Zn(NH3)4]2-

2[Ag(NH3)2]+ + CH3CHO + 2OH- = CH3COONH4 + 2Ag↓ + 3NH3 ↑+ H2O 6. 试设计一个不用H2S而能使下述离子分离得方案 Ag+， Hg ， Cu2+， Zn2+， Cd2+， Hg2+和Al3+ 答：混合溶液 HCl ║

AgCl,Hg2Cl2 Cu2+,Zn2+,Cd2+,Hg2+,Al3+ NH3?H2O KI（过量）

HgNH2Cl +Hg Ag(NH3)2+ CuI Zn2+,Cd2+,HgI42-,Al3+ NH3?H2O

HgNH2I,HgNH2Cl,Al(OH)3 Zn(NH3)42+, Cd(NH3)42+ NaOH ║Δ Zn(OH)2 ,Cd(OH)2

HgNH2I,HgNH2Cl Al(OH)4- NaOH

Cd(OH)2 Zn(OH)42-

7. 将1.008克铜—铝合金样品溶解后，加入过量碘离子，然后用0.1052mol?dm-3Na2S2O3溶液滴定生成得碘，共消耗29.84cm-3Na2S2O3溶液，试求合金中铜得质量分数。 解: 2Cu2+ + 2I- = CuI + I2 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I- 2Cu2+与I2, 2S2O32- 相当

即Cu2+与S2O32- 的量相等为: 0.1052×29.84×10-3 Cu％ = nCu?MCu/1.008×100％ = 0.1052×29.84×63.546×100％/1.008 =19.8％

8. 计算下列各个半电池反应得电极电势: （1） Hg2SO4+2e- 2Hg+SO （已知 =0.792V，K =6.76×10-7） （2） CuS Cu2S Cu （已知 =0.15V， =0.52V， K =7.94×10-36，K =1.0×10-48）

（ = —0.51V， = —0.159V， = —0.332V） （1） 解: Hg2SO4 + 2e- ＝ 2Hg + SO42- Hg22+ + SO42- = Hg2SO4

Kθsp(Hg2SO4) = [Hg22+]?[SO42-]