物理化学核心教程第二版课后习题答案5-8 下载本文

(A) C= 2,P = 2,f= 2 (B) C= 1,P = 2,f= 1

(C) C= 2,P = 3,f= 2 (D) C= 3,P = 2,f= 3

答:(A)。系统中有三个物种,一个平衡条件,由于已存在NH3(g)及H2S(g),就不存在浓度限制条件,所以组分数C?2。平衡共存时有固相和气相两个相,根据相律,自由度f?2。

5H2O(s),2.在大气压力下,FeCl3(s)与H2O(l)可以生成FeCl3g2H2O(s),FeCl3gFeCl3g6H2O(s)和FeCl3g7H2O(s)四种固体水合物,则该平衡系统的组分数C和能够平衡

共存的最大相数P为

( )

(B)C?3, P?4 (D)C?3, P?5

(A) C?3, P?3 (C) C?2, P?3

答:(C)。这是二组分系统生成稳定化合物(或稳定水合物)的一个例子,FeCl3(s)与

H2O(l)可以生成多种水合物,但它还是二组分系统,所以组分数必定等于2。不能把生成

的稳定水合物也看作是组分。如果要写出生成水合物的多个平衡方程式,则多一个水合物物种,也多一个化学平衡方程,所以组分数是不会改变的。根据组分数等于2这一点,就可以决定选(C)。

根据相律,当自由度等于零时,能得到平衡共存的最大相数。则f?C?2?P?0,理论上最大相数似乎应等于4,但是题目已标明是在大气压力下,用f?C?1?P?3?P,所以能见到的平衡共存的最大相数只有3个。如果题目不标明是在大气压力下,由于凝聚相系统受压力影响极小,也应该看作是在等压条件下进行的,能见到的平衡共存的最大相数只能是3个。

3.在 100 kPa 的压力下,I2(s)在H2O(l)和CCl4(l)两个完全不互溶的液相系统中达分配平衡。设平衡时I2(s)已不存在,则该系统的组分数和自由度数分别为 ( )

(A) C?2, f?1 (C) C?3, f?2

***

(B)C?2, f?2 (D)C?3, f?3

**

答:(C)。该系统中显然有I2(s),H2O(l)和CCl4(l)三个物种,S?3,但无化学平衡,

R?0,也无浓度限制条件,R'?0(不要把I2在两相中的分配平衡看作是浓度关系式,

因为在推导分配常数时已用到了I2在两相中化学势相等的条件),所以组分数C?3。由于是两相平衡,又指定了压力,所以条件自由度f?C?1?P?3?1?2?2。

4.CuSO4与水可生成CuSO4?H2O,CuSO4?3H2O和CuSO4?5H2O三种水合物,则在一定温度下与水蒸气达平衡的含水盐最多为 ( )

(A) 3种 (B) 2种

(C) 1种 (D) 不可能有共存的含水盐

答:(B)。系统的组分数为2,已指定温度,根据相律,条件自由度等于零时,可得最多可以共存的相数,f?C?1?P?2?1?P?0,最多可以三相共存。现在已指定有水蒸气存在,所以,可以共存的含水盐只可能有2种。

5.某一物质X,在三相点时的温度是20℃,压力是200 kPa。下列哪一种说法是不正确的 ( ) (A) 在20℃以上,X能以液体存在

(B) 在20℃以下,X 能以固体存在

(C) 在25℃和100 kPa下,液体X 是稳定的 (D) 在20℃时,液体X 和固体X 具有相同的蒸气压

答:(C)。可以画一张单组分系统相图的草图,(C)所描述的条件只能落在气相区,所以这种说法是不正确的。

6.N2的临界温度是124 K,如果想要液化N2(g),就必须 ( ) (A) 在恒温下增加压力 (B) 在恒温下降低压力

(C) 在恒压下升高温度 (D) 在恒压下降低温度

答:(D)。临界温度是指在这个温度之上,不能用加压的方法使气体液化,所以只有在恒压下用降低温度的方法使之液化。

7.当Clausius-Clapeyron方程应用于凝聚相转变为蒸气时,则 ( ) (A) p必随T之升高而降低 (B) p必不随T而变

(C) p必随T之升高而变大 (D) p随T之升高可变大也可减少

答:(C)。 因为凝聚相转变为蒸气时总是吸热的,根据Clausius-Clapeyron方程,等式右方为正值,等式左方也必定为正值,所以 p随T之升高而变大。

**8.对于恒沸混合物的描述,下列各种叙述中不正确的是 ( ) (A) 与化合物一样,具有确定的组成 (B) 不具有确定的组成 (C) 平衡时,气相和液相的组成相同 (D) 恒沸点随外压的改变而改变

答:(A)。恒沸混合物不是化合物,不具有确定的组成,其恒沸点和组成都会随着外压的改变而改变。

9.对于二组分气—液平衡系统,哪一个可以用蒸馏或精馏的方法将两个组分分离成纯组分

( )

(A)接近于理想的液体混合物 系

(B)对Raoult定律产生最大正偏差的双液

(C)对Raoult定律产生最大负偏差的双液系 (D)部分互溶的双液系

答:(A)。完全互溶的理想双液系,或对Raoult定律发生较小正(负)偏差的都可以用蒸馏或精馏的方法将其分开,两者的沸点差别越大,分离越容易。而对Raoult定律产生最大正(负)偏差的双液系,气-液两相区分成两个分支,形成了最低(或最高)恒沸混合物,用蒸馏方法只能得到一个纯组分和一个恒沸混合物。部分互溶的双液系首先要将两个液层分离,然后视具体情况而决定分离两个互溶部分的液相,或采用萃取的方法,单用蒸馏方法是不行的。

10.某一固体,在25℃和大气压力下升华,这意味着 ( ) (A) 固体比液体密度大些 (B) 三相点的压力大于大气压力 (C) 固体比液体密度小些 (D) 三相点的压力小于大气压力

答:(B)。画一单组分系统相图的草图,当三相点的压力大于大气压力时,在25℃和大气压力下处于气相区,所以固体会升华。CO2的相图就属于这一类型。

11.在相图上,当系统处于下列哪一点时,只存在一个相 ( ) (A) 恒沸点 (B) 熔点 (C) 临界点 (D) 低共熔点

答:(C)。在临界点时,气-液界面消失,只有一个相。其余三个点是两相或三相共存。 12.在水的三相点附近,其摩尔气化焓和摩尔熔化焓分别为44.82 kJ?mol和

?15.99 kJ?mol?1。则在三相点附近,冰的摩尔升华焓为 ( )

(A) 38.83 kJ?mol (B) 50.81 kJ?mol

?1?1?1?1 (C) ?38.83 kJ?mol (D) ?50.81 kJ?mol

答:(B)。摩尔升华焓等于摩尔气化焓与摩尔熔化焓之和。

H2O(l),H2(g),13.某反应系统中共有的物种为Ni(s),NiO(s),CO(g)和CO2(g),

它们之间可以达成如下三个化学平衡

p,1垐垎 (1) NiO(s)?CO(g)噲垐Ni(s)?CO2(g)

Kp,2垐垎? (2) H2O(l)?CO(g)噲垐?H2(g)?CO2(g)

Kp,3垐垎? (3) NiO(s)?H2(g)噲垐?Ni(s)?H2O(l)

K该反应的组分数C和平衡常数之间的关系为

(A) C?3, Kp,1?Kp,2gKp,3 (C) C?3, Kp,3?Kp,1/Kp,2

( )

(B)C?4, Kp,3?Kp,1/Kp,2

(D)C?4, Kp,3?Kp,2/Kp,1

答:(B)。这个系统有6个物种,在三个化学平衡中只有2个是独立的,没有其他限制条件,所以组分数C?4。因为(1)?(2)?(3),方程式的加减关系,反应的Gibbs自由能也是加减关系,而平衡常数之间则是乘除关系,所以Kp,3?Kp,1/Kp,2。

14.将纯的H2O(l)放入抽空、密闭的石英容器中,不断加热容器,可以观察到哪种现象

( )

(A) 沸腾现象 (B)三相共存现象 (D)临界现象

(C) 升华现象

答:(D)。在单组分系统的相图上,是该系统自身的压力和温度,就象该实验所示。实验不是在外压下进行的,系统中也没有空气,所以不可能有沸腾现象出现。在加热过程中,

垐?H2O(l)水的气、液两种相态一直处于平衡状态,即H2O(l)噲随着温度的升高,?H2O(g)。

的密度不断降低,而水的蒸气压不断升高,致使H2O(g)的密度变大,当H2O(l)和H2O(g)的两种相态的密度相等时,气-液界面消失,这就是临界状态。

15.Na 2CO3和水可形成三种水合盐:Na2CO3·H2O、Na2CO3·7H2O和NaCO3·10H2O。在常压

下,将Na2CO3投入冰-水混合物中达三相平衡时,若一相是冰,一相是Na2CO3水溶液,则另一相是 ( )

(A) Na2CO3 (B) Na2CO3·H2O (C) Na2CO3·7H2O (D) Na2CO3·10H2O