电离能的大小 N______O(填“>”或“<”，下同)，N、O元素的电负性的大小 N______O。

（4）铜晶体中铜原子的堆积方式如图所示。其中铜原子的配位数为________。

（5）CuCl2和CuCl是铜的两种常见的氯化物。 ①如图表示的是________(填“CuCl2”或“CuCl”)的晶胞。

②原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置。上图中各原子坐标参数A为(0，0，0)；B为(0，1，1)；C为(1，1，0)；则D原子的坐标参数为______________。

cm3。③图示晶胞中C、D两原子核间距为298pm，阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体密度为____g·(列出计算式即可)

（6）Cu2+等过渡元素水合离子是否有颜色与原子结构有关，且存在一定的规律。试推断Ni2+的水合离子为______(填“有”或“无”)色离子，依据是___________。

离子 颜色 Sc3+ 无色 Ti3+ 紫红色 Fe2+ 浅绿色 Cu2+ 蓝色 Zn2+ 无色 －

【答案】（1）位于周期表中第四周期第VIII族(1分) 1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar] 3d64s2(1分)

（2）分子晶体(1分) （3）sp杂化(1分) N (1分) N>O(1分) （4）12(2分)

4?99.5331?10 (3分) （5）①CuCl(2分) ②(，，)(2分) ③4?298?103()?N444A3（6）①有 ②Ni2+的3d轨道上有未成对电子

【解析】（1）根据元素的质子数可知电子数为26，其原子基态时的核外电子排布式为

1s22s22p63s23p63d64s2，位于周期表中第四周期第VIII族；铁为26号元素，基态铜原子的核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar] 3d64s2；（2）配合物Fe(CO)x常温下呈液态，熔点为?20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe(CO)x晶体属于分子晶体；（3） CN?中C原子价层电子对个数=1+1/2(4+1?1×3)=2，所以采取sp杂化；一般来说非金属性越强，第一电离能大，但是因为p轨道半充满体系具有很强的稳定性，N的p轨道本来就是半充满的，O的p轨道失去一个电子才是半充满的，所以N、O两元素的第一电离能最大的为N，N、O元素的电负性的大小N>O；（4）Cu是29号元素， Cu是面心立方最密堆积，Cu原子配位数为12；（5）①白色球为Cl原子，黑色球为Cu原子，晶胞中Cu原子为4、Cl原子数目为8×+6×=4，故化学式为CuCl；②D与C的连线处于晶胞体对角线上，且DC长度等于体对角

18121，D在底面投影D'处于面对角线AC上，且AD'长度等于D'C长度的三倍，则D到底面(即坐标411系xoy面)的距离等于晶胞棱长的，即参数z=，D到左侧平面(即坐标系yoz面)的距离等于晶胞棱长的

44333，即参数x=，D到前平面(即坐标系xoz面)的距离等于晶胞棱长的3/4，即参数y=，故D的坐标参444331298pm，晶胞体对数为：(，，)；③晶胞中C. D两原子核间距为298pm，则晶胞体对角线长度为4×

444线长度的

4?（64?35.5）g，晶体密度角线长度等于晶胞棱长的3倍，晶胞质量=

NA4?（64?35.5）gNA4?99.53?g?cm=；（6）Cu原子的核外电子排布式为?10?104?298?10334?298?103()cm()?NA331s22s22p63s23p63d104s1，故Cu2+的外围电子排布式为3d9，Zn2+离子的原子核外排布式为1s22s22p63s23p63d10，d轨道上有10个电子，故Zn2+ 无色，Sc3+离子的原子核外排布式为1s22s22p63s23p6，其d轨道上有0电子，处于全空，故没有颜色，Ni2+离子的原子核外排布式为1s22s22p63s23p63d8，3d轨道上有未成对电子，所以有色离子。

7．[化学——选修3：物质结构与性质](15分)铁及其化合物在生产生活及科学研究方面应用非常广泛。 （1） Fe2+基态核外电子排布式为 。

（2） Fe(CO)5与NH3在一定条件下可合成一种具有磁性的氮化铁。

①NH3分子中氮原子杂化轨道类型为 ；1molFe(CO)5分子中含有σ键的数目为 。 ②该磁性氮化铁晶胞结构如右图所示，该化合物的化学式为 。

（3） FeCl3可与KSCN、苯酚溶液发生显色反应。

①SCN-与N2O互为等电子体，则SCN-的电子式为 。

②写出FeCl3与苯酚反应生成 [Fe(OC6H5)6]3-的化学方程式： 。

（4）Fe3O4晶体中，O2-的重复排列方式如图所示，该排列方式中存在着由如1、3、6、7的O2-围成的正四面体空隙和3、6、7、8、9、12的O2-围成的正八面体空隙。Fe3O4中有一半的Fe3+填充在正四面体空隙中，另一半Fe3+和Fe2+填充在正八面体空隙中，则Fe3O4晶体中，正四面体空隙数与O2-数之比为______，有_____%的正八面体空隙没有填充阳离子。Fe3O4晶胞中有8个图示结构单元，晶体密度为5.18g/cm3，则该晶胞参数a=_____pm。(写出计算表达式)

【答案】（1） 1s22s22p63s23p63d6(或 [Ar]3d6) (1分) （2） ①sp3(1分) 10mol(1分) ②Fe3N(2分) （3） ①②FeCl3+6C6H5OH

(1分)

H3[Fe(OC6H5)6]+3HCl(2分)

×1010(3分)

（4）2∶1(2分) 50%(2分) 【解析】（2） ①NH3的孤电子对数=

5-3=1，价层电子对数为4，则N为sp3杂化；Fe(CO)5的结构式2为，其中三键中有一个σ键，配位键全部为σ键，所以1 mol Fe(CO)5中共有10 mol σ

键。②由晶胞图知，Fe为12×+2×+3=6个，N为2个，所以化合物的化学式为Fe3N。（3） ①SCN-与N2O、CO2互为等电子体，等电子体的结构相似，CO2的结构式为OCO，所以SCN-的结构式为[SCN]-。②1 mol FeCl3与6 mol 苯酚反应，放出6 mol H+，其中有3 mol H+与3 mol Cl-结合成3 mol HCl，还有3 mol

16123-H+与1 mol [Fe(OC6H5)6]结合成1 mol H3[Fe(OC6H5)6]。（4）结构中如1、3、6、7的O2-围成的正四面体

空隙有8个，由图可知晶体结构中O2-离子数目为8×+6×=4，故正四面体空隙数与O2-离子数目之比8：4=2：1；Fe3O4中有一半的Fe3+填充在正四面体空隙中，另一半Fe3+和Fe2+填充在正八面体空隙中，有50%的正八面体空隙没有填充阳离子。图示结构中O2-离子数目为8×+6×=4，则含有Fe3+和Fe2+的总数为3，晶胞中有8个图示结构单元，1mol晶胞的质量为8×(3×56+4×16)=8×232g，则晶体密度=

181218128?232g6.02?10?a?10

23??10cm?3=5.18g/cm3，a=38?232×1010。 235.18?6.02?108．[化学——选修3：物质结构与性质](15分)FeSe、MgB2、Nb3Al等超导材料具有广泛应用前景。 （1）Fe2+基态价电子的轨道表示式(价电子排布图)________________，Se、Mg、B三种元素的电负性大小顺序是_______________________。

（2）蒸气状态下以二聚分子存在的A1Cl3的结构式是___，其中A1原子的杂化方式是__________，分子中八个原子__________(选填“是”或“不是”)在同一平面上，该分子是___________(选填“极性“或“非极性“)分子。

（3）制备FeSe基超导材料Li0.6(NH2)0.2(NH3)0.8Fe2Se2过程中需将金属锂溶于液氨，从而制得具有很高反应活性的金属电子溶液，反应为：Li+(m+n)NH3—X+e-(NH3)n。

①X的化学式为__________________； ②NH3的价层电子对互斥模型是 ___________。

（4）MgB2晶体结构中的B原子层具有类似石墨的层状结构，且被六方密排的Mg原子层隔开，B原子位于Mg原子组成的三棱柱的中心。已知：平面中Mg原子间的最近核间距为acm，平面间Mg原子间的最近核间距为bcm，阿伏加德罗常数为NA。

①B原子层六元环中处于对位的B原子核间距为___________cm。 cm-3。 ②MgB2晶体的密度是___________g·【答案】（1）

(1分) Se＞B＞Mg(1分)