分析化学试卷 下载本文

试卷一

一 填空题

1写出三种常见的金属指示剂:a.(铬黑T);b.(二甲酚橙);c.(磺基水杨酸)。 2化学分析法是以物质的:(化学反应)为基础的分析方法,它包括:(定性分析)和(定量分析)两部分

3.系统误差影响分析结果的:(准确度);偶然误差影响分析结果的:(精密度)。 4在间接碘量法中,应在(近终点)时加入淀粉指示剂。 5用于络合滴定分析的基准物质有:(碳酸钙)(锌)

二 选择题

1. 定量分析中,精密度与准确度之间的关系是(C) (A)精密度高,准确度必然高 (B)准确度高,精密度也就高 (C)精密度是保证准确度的前提 (D)准确度是保证精密度的前提

2可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差( A ) (A)进行仪器校正 (B)增加测定次数

(C)认真细心操作 (D)测定时保证环境的湿度一致

3. 测定试样中CaO的质量分数,称取试样0.9080g,滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL,以下结果表示正确的是 ( C )

(A)10% (B)10.1% (C)10.08% (D)10.077%

4. 在滴定分析中,一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达,在指示剂变色时停止滴定。这一点称为( C )

(A)化学计量点 (B)滴定误差 (C)滴定终点 (D)滴定分析

5. 滴定管可估读到±0.01mL,若要求滴定的相对误差小于0.1%,至少应耗用体积( B )mL

(A) 10 (B) 20 (C) 30 (D) 40 6. 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是(B ) (A)KaKb = 1 (B)KaKb =Kw (C)Ka/Kb =Kw (D)Kb /Ka =Kw 7. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是( C ) (A)指示剂变色范围与化学计量点完全符合 (B)指示剂应在pH =7.00时变色

(C)指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内 (D)指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内

8. 测定(NH4)2SO4中的氮时,不能用NaOH直接滴定,这是因为(D ) (A)NH3的Kb太小 (B)(NH4)2SO4不是酸 (C)(NH4)2SO4中含游离H2SO4 (D)NH4+的Ka太小

9. 一般情况下,EDTA与金属离子形成的配合物的配位比是( A ) (A)1:1 (B)2:1 (C)1:3 (D)1:2

10. 铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后,再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是( C )。

(A)直接滴定法 (B)置换滴定法 (C)返滴定法 (D)间接滴定法 11. 间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是( B )。 (A)滴定开始前 (B)滴定至近终点时

(C)滴定开始后 (D)滴定至红棕色褪尽至无色时 12. 下述( B )说法是正确的。 (A)称量形式和沉淀形式应该相同 (B)称量形式和沉淀形式可以不同 (C)称量形式和沉淀形式必须不同

(D)称量形式和沉淀形式中都不能含有水分子 13. 晶形沉淀的沉淀条件是( D )

(A)稀、热、快、搅、陈 (B) 浓、热、快、搅、陈 (C)稀、冷、慢、搅、陈 (D) 稀、热、慢、搅、陈

14. 关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法,下列说法正确的是(A ) (A)本法可测定Cl—和Br—,但不能测定I—或SCN— (B)滴定应在弱酸性介质中进行 (C)指示剂K2CrO4的量越少越好 (D)莫尔法的选择性较强

15. 有A、B两份不同浓度的有色溶液,A溶液用1.0cm吸收池,B溶液用3.0cm吸收池,在同一波长下测得的吸光度值相等,则它们的浓度关系为 ( D ) (A)A是B的1/3 (B)A等于B (C)B是A的3倍 (D)B是A的1/3

16、第一化学计量点适用的指示剂为 (:B) A. 苯胺黄(1.3 ~ 3.2)

B. 甲基橙 (3.1~4.4 ) C. 中性红(6.6 ~ 8.0) D. 酚酞 ( 8.0~10.0)

17、某弱酸指示剂的KHIn =1.0×10-5。从理认上推算其pH变色范围是(C) A. 4 ~5 B. 5~6 C. 4~6 D. 5~7 18、强碱滴定弱酸(Ka =1.0×10-5), 宜选用的指示剂为:B

A. 甲基橙 B. 酚酞 C. 甲基红 D. 络黑T

19、某三元酸pKa1 =2 , pKa2 = 6 , pKa3 = 12。利用NaOH标准溶液滴定至第二个化学计量点时,指示剂选用:(C)

A.甲基橙 B.甲基红 C.酚酞 D.甲基黄 20、对于酸碱指示剂,全面而正确的说法是:(C) A. 指示剂为有色物质 B. 指示剂为弱酸或弱碱

C. 指示剂为弱酸或弱碱,其酸式或碱式结构具有不同颜色 D. 指示剂在酸碱溶液中呈现不同颜色

三 判断题

1、 缓冲溶液的缓冲容量越大,其缓冲范围也越大。………………………( x )

2、 两电对组成一原电池,电极电势较大的电对的氧化型物质在电池反应中一定是氧化剂。…………………………………………………………………(√ ) 3、 分光光度法测定溶液吸光度时,一定是选择波长为λmax的光为入射光。( x )

4、 盐效应使弱酸的解离度降低。…………………………………………(√ ) 5、 CH4分子中的化学链为极性共价键,但分子为非极性分子。…………(√ ) 6、 升高温度,化学平衡将向吸热反应方向移动。……………………………( √) 7、 在配合物中,内界和外界之间靠离子键结合,因此在水溶液中配合物像强电解质一样,内界和外界是完全解离的。……………………………………( x ) 8、 只有氧化还原反应,才能设计成原电池。…………………………………( √) 9、 依据酸碱质子理论,酸与碱具有共轭关系。因此,酸碱其共轭碱必然也

强。……………………………………………………………………………( x ) 10、 两种难溶电解质,其浓度积大者溶解度必然也较大。………………( x )

四 计算题

1.欲配制pH=10.0的缓冲溶液1L。用了16.0mol·L解:已知NH3的pKb=4.74,则NH4+的pKa=9.26

据题意得:cb=16.0×420×103=6.72mol·L1 pH=pKa+lg

-1

氨水420mL,需加NH4Cl多少克?

cb6.72,即:10.0=9.26+lg caca所以 ca =1.22mol·L1=65.3g·L

-1

2某弱酸的pKa=9.21,现有其共轭碱NaA溶液20.00 mL浓度为0.1000 mol·L-1,当用0.1000mol·L-1HCI溶液滴定时,化学计量点的pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?

解:计量点时 HCl + NaA → NaCl + HA c(HA)=0.05000mol·L-1

c H??Ka?0.050000-9.21

c·K=0.05000×10﹥10Kw ?105a?9.2110??0.050000?10?9.21?5.55?10?6 pH=5.26

0.02?0.1000?5.00?10?5

20.00?19.98计量点前NaOH剩余0.1﹪时 c(A-)=c(HA)=

?H??19.98?0.1000?0.050

20.00?19.980.050?10?9.21??6.16?10?7 pH=6.21 ?55.00?10?5计量点后,HCl过量0.02mL H0.02?0.1000???20?5.00?10.00?20.02? pH=4.30

滴定突跃为6.21-4.30,选甲基红为指示剂。

3称取纯的四草酸氢钾(KHC204·H2C204·2H20)0.6174g,用NaOH标准溶液滴定时,用去

26.35 mL。求NaOH溶液的浓度。

解:反应方程式 2KHC2O4?H2C2O4?2H2O +6NaOH →3Na2C2O4 + K2C2O4 + 8H2O

n(KHC2O4?H2C2O4?2H2O)=n(NaOH) c(NaOH)=0.2765 mol?L-1

130.61741??26.35?10?3?c(NaOH)

254.1934. 称取浓磷酸试样2.000g,加入适量的水,用0.8892 mol·L-1NaOH溶液滴定至甲基橙变

色时,消耗NaOH标准溶液21.73 mL。计算试样中H3P04的质量分数。若以P205表示,其质量分数为多少?

解:当滴定至甲基橙变色时,反应为:H3PO4 + NaOH →NaH2PO4 +H2O N(H3PO4)= n(NaOH)

0.8892?21.73?10?3?98.0094.68%?141.95?100%=94.68% P2O5%=H3PO4%==68.57%

2.00098.00?2

5 假如有一邻苯二甲酸氢钾试样,其中邻苯二甲酸氢钾含量约90%,余为不与碱作用的杂质,今用酸碱滴定法测定其含量。若采用浓度为1.000 mol/L NaOH标准溶液滴定,与控制滴定时碱溶液体积在25 mL 左右,则: 1) 需称取上述试样多少克?

2) 以浓度为0.0100 mol/L 的碱溶液代替1.000mol/L 的碱溶液滴定,重复上述计算。

3)通过上述的计算结果,说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度为0.1-0.2 mol/L。

1.000mol/L?25?10?3L?204.2(1)m??5.7g解: (3)减少称量误差。 90%(2)m?0.057g

6 在500 mL溶液中,含有9.21 g K4Fe(CN)6。计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn2+的滴定度:3 Zn2+ +2 [Fe(CN)6]4- === K2Zn[Fe(CN)6]2

K4Fe(CN)6?0.0500mol/L解: 0.500L0.0500mol/L?Zn?3T??4.90mg/mL2000c?

五 实验题

1.络合滴定中为什么加入缓冲溶液?

答:各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值,否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色,导致终点误差变大,甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的,需要加入缓冲溶液予以控制。

9.21g

试卷二

一 填空题

1 含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液,欲在pH=5~5.5的条件下,用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+,加入一定量六亚甲基四胺的作用是 ___控制酸度____ ; 加入NH4F的作用是__消除Al3+干扰,起掩蔽作用___ 。

2 配制标准溶液的方法有 ( 直接配制法 ) 和 ( 间接配制法 ) 3 滴定分析法分为四大类,即(酸碱滴定法)、 (沉淀滴定法)、 (配位滴定法)、 (氧化还原滴定法) 四类。

4 已知某组数据的平均偏差为0.0002,平均值为0.3951,则相对平均偏差为: ( 0.05%) 5. 用KMnO4滴定 时,红色的消失由慢到快是属于 (自动催化) 反应

二 选择题

1.某人根据置信度为95%对某项分析结果计算后,写出如下几种报告,合理的是( B ) A.(25.48±0.1)% B.(25.48±0.13)% C.(25.48±0.135)% D.(25.48±0.1328)% 2.下列各组酸碱,属于共轭酸碱对的是( B ) A.H+—H2O B.H2CO3—HCO3— C.H2S—S2- D.H3PO4—HPO42-

3.H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.2,pKa3=12.36。当pH=10时,磷酸溶液中的主要存在形式是( C ) A.H3PO4 B.H2PO4— C.HPO42- D.PO43- 4.当金属离子M和N共存时,欲以EDTA滴定其中的M,若cM = cN, TE=0.3%, ,则要求 的大小是( B ) A.4 B.5 C.6 D.7 3. 下列叙述正确的是:( B )

A. 误差是以真值为标准,偏差是以平均值为标准,实际工作中获得的所谓“误差”,实质 上是偏差

B. 对某项测定,其系统误差大小是可测量的

C. 在消除系统误差的情况下大小相等的正负误差出现的几率均等 D. 总体平均值就是真值

6.在金属离子M和N等浓度混合溶液中,以Hn为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定测定M,若TE≤0.3, =0.2,则要求( A ) A. B. C. D.NIn与Hin的颜色应有明显的差别

7.用EDTA滴定法测定水中硬度,若水中存在少量Fe3+和Al3+,将对测定有干扰,消除干扰的方法是( B ) A.控制溶液的pH B.加入配位掩蔽剂掩蔽Fe3+和Al3+ C.加入沉淀沉淀Fe3+和Al3+ D.加入氧化还原掩蔽剂进行掩蔽 8.指出下列条件适于测定佛尔哈德法的是( C ) A.pH=6.5~10.5 B.以K2CrO4为指示剂

C.滴定酸度为0.1~1mol/L HNO3 D.以荧光黄为指示剂 9.已知 ,Fe2+与Sn2+反应的平衡常数的对数值 是( B ) A. B. C. D.

10.某酸碱滴定pH突跃为7.7~9.7,适宜用的指示剂是( D ) A.苯胺黄(pH变色范围为1.3~3.2) B.甲基橙 C.甲基红 D.酚酞

11、摩尔法的指示剂是( B )。

a. K2Cr2O7 b. K2CrO4 c. Fe3+ d. SCN- 12、佛尔哈德法的指示剂是( C )。

a. K2Cr2O7 b. K2CrO4 c. Fe3+ d. SCN-

13、测定FeCl3中Cl含量时,选用( C )指示剂指示终点。 a. K2Cr2O7 b. K2CrO4 c. NH4Fe(SO4)2?12H2O d. NH4SCN

14、提高氧化还原反应的速度可采取( A )措施。 a. 增加温度 b. 加入络合剂 c. 加入指示剂 d. 减少反应物浓度 15、符合比尔定律的有色溶液稀释时,将会产生( C )。

a. 最大吸收峰向长波方向移动 b. 最大吸收峰向短波方向移动

c. 最大吸收峰波长不移动,但峰值降低 d. 最大吸收峰波长不移动,但峰值增大 16、用0.1 mol·L-1 的NaOH溶液滴定0.1 mol·L-1的某强酸,其pH值的突跃范围是4.3~9.7,如果用0.01 mol·L-1NaOH溶液滴定0.01 mol·L-1的同一强酸,其终点的pH突跃范围为: 5.3~8.7

17、用0.10mol·L-1NaOH滴定0.10mol·L-1的 pKa=4.0的弱酸,其pH突跃是7.0~9.7,用同浓度的NaOH滴定pKa=3.0的弱酸时,其突跃范围是:B A. 6.0~10.7 B. 6.0~9.7 C. 7.0~10.7 D. 8.0~9.7

18、 用已知浓度的NaOH滴定相同浓度的不同弱酸时,如弱酸的Ka 越大,则:D A. 消耗的NaOH量越多 B. pH突跃越小

C. 滴定曲线上的起点越高 D. 终点时指示剂变色越明显

19、某酸pKa为5.0,用标准碱溶液滴定,化学计量点时的pH值约为:C

(A) 7 (B) 5 (C) 9 (D) 11

20、用NaOH标准溶液滴定柠檬酸 (pKa1=3.13,pKa2=4.76,pKa3=6.40),可出现几个突:B (A) 0 个 (B) 1个 (C) 2个 (D) 3个

三 判断题

1 、AgCl的Ksp=1.56×10 -10 比 Ag 2 CrO 4 的 Ksp=9×10-12 大,所以,AgCl 在水溶液中的溶解度比 Ag 2CrO 4的大 (╳)。

2. 氧化还原滴定中,溶液 pH 值越大越好( ╳)。

3. 在分析测定中,测定的精密度越高,则分析结果的准确度越高(╳ )。 4. 待测溶液的浓度愈大,吸光光度法的测量误差愈大 (╳ ) 。 5. 吸光光度法只能用于混浊溶液的测量(╳ )。 6. 氧化还原指示剂必须是氧化剂或还原剂( ╳)。

7. 增加溶液的离子强度, Fe3+ /Fe2+ 电对的条件电势升高(╳ ) 8. 缓冲溶液释稀 pH 值保持不变( √ )。

9. 液液萃取分离法中分配比随溶液酸度改变(√ )。 10. 重量分析法准确度比吸光光度法高(√ )。

四 计算题

1 称取浓磷酸试样2.000g,加入适量的水,用0.8892 mol·L-1NaOH溶液滴定至甲基橙变

色时,消耗NaOH标准溶液21.73 mL。计算试样中H3P04的质量分数。若以P205表示,其质量分数为多少?

解:当滴定至甲基橙变色时,反应为:H3PO4 + NaOH →NaH2PO4 +H2O N(H3PO4)= n(NaOH)

0.8892?21.73?10?3?98.0094.68%?141.95?100%=94.68% P2O5%=H3PO4%==68.57%

2.00098.00?22称取纯的四草酸氢钾(KHC204·H2C204·2H20)0.6174g,用NaOH标准溶液滴定时,用去

26.35 mL。求NaOH溶液的浓度。

解:反应方程式 2KHC2O4?H2C2O4?2H2O +6NaOH →3Na2C2O4 + K2C2O4 + 8H2O

n(KHC2O4?H2C2O4?2H2O)=n(NaOH) c(NaOH)=0.2765 mol?L-1

130.61741??26.35?10?3?c(NaOH)

254.193

3 用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1酒石酸溶液时,有几个滴定突跃?在第二化学计量点时pH为多少?应选用什么指示剂指示终点? 解:酒石酸 pKa1=3.04 pKa2=4.37

?c?Ka1?10?3.04?0.100?10?9Ka1Ka210?3.04??4.37?10410

又?c?Ka2?0.1000?10?4.37?10?8∴酒石酸不能分步滴定,由于第二步能准确滴定,因此只有一个突跃。

第二个化学计量点时 ,酒石酸根离子的浓度为0.03333mol·L-1

c?Kb1?0.03333?10510?9.63?c?Kb1?0.03333?10?9.21?OH??

0.03333?10?9.21?2.78?10?6pOH=5.56 PH=8.44 选用百里酚蓝为指示剂。

4.0.1000 mol·L-1NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1HAC (pKa=4.76),计算滴定过程中,滴定分数为-0.1%、+0.1%以及化学计量点时溶液的pH。 解:

(1) 滴定分数为-0.1%时,即已经加入NaOH溶液19.98mL,溶液中未反应的HAc和产物-Ac同时存在,组成一个缓冲体系:

cHAc=5.0×10-5 mol·L-1 cAc-=5.0×10-2 mol·L-1

则pH=pKa + lg

cAc?=4.74+3=7.74; cHAc(2) 化学计量点时,HAc全部被中和,生成NaAc。 cAc-=0.05000 mol·L-1,根据弱碱的有关计算式计算: [OH-]=

L-1 kbc=5.3×10-6 mol·

pH=14.00-5.28=8.72;

(3) 滴定分数为+0.1%时,溶液的pH主要有过量的NaOH来计算: [OH-]=

0.02×0.1000=5×10-5 mol·L-1 20.00?20.02pH =9.7

5.欲配制pH=10.0的缓冲溶液1L。用了16.0mol·L解:已知NH3的pKb=4.74,则NH4+的pKa=9.26

据题意得:cb=16.0×420×103=6.72mol·L1 pH=pKa+lg

-1

氨水420mL,需加NH4Cl多少克?

cb6.72,即:10.0=9.26+lg caca所以 ca =1.22mol·L1=65.3g·L

-1

6称取含锌、铝的试样0.1200g,溶解后调至pH为3.5,加入50.00mL0.02500mol·L-1 EDTA溶液,加热煮沸,冷却后,加醋酸缓冲溶液,此时pH为5.5,以二甲酚橙为指示剂,用0.02000mol·L-1标准锌溶液滴定至红色,用去5.08mL。加足量NH4F,煮沸,在用上述锌标准溶液滴定,用去20.70mL。计算试样中锌、铝的质量分数。

?3解:ωAl=0.02000?20.70?10?26.98×100%=9.31%

0.1200[(0.02500?50.00?0.02000?(20.70?5.08)]?10?3?65.39ωPb=×100%=40.02%

0.1200

五 实验题

1. 用Na2CO3为基准物。以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时,应控制溶液的酸度为多大?为什么?如何控制?

答:用Na2CO3为基准物质,以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时,因为钙指示剂与Ca2+在pH=12~13之间能形成酒红色络合物,而自身呈纯蓝色,当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色,所以用NaOH控制溶液的pH为12~13。

试卷三

一 填空

1.测定一物质中某组分的含量,测定结果为(%):59.82,60.06,59.86,60.24。则平均偏差为 0.15 ;置信区间为 59.70%~60.28%

2.系统误差的减免是采用标准方法与所用方法进行比较、校正仪器及做 空白 试验和 对照 试验等方法减免,而偶然误差则是采用多次测定的办法减小。

3.有一磷酸盐混合溶液,今用标准盐酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V1;继续以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为V2。当V1=V2时,组成为 磷酸盐 ;当V10,V2>0) 4.强碱滴定弱酸的滴定曲线中,滴定突跃的大小与 酸的浓度 和 Ka 有关。

5.在含有Ca2+、Ag2+混合溶液中,在pH=12条件下,用EDTA标准溶液滴定其中的Ca2+。加入三乙醇胺的作用是 掩蔽 ,加入NaOH的作用是

控制pH值 。

二 选择题

1.下列有关随机误差的论述中不正确的是(D )

A.随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的; B.随机误差出现正误差和负误差的机会均等; C.随机误差在分析中是不可避免的; D.随机误差具有单向性

2.下列各酸碱对中,属于共轭酸碱对的是(C ) A.H2CO3——CO32- B.H3O+——OH—

C.HPO42-——PO43- D.NH3+CH2COOH——NH2CH2COO—

3.已知H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.20, pKa3=12.36,若用NaOH滴定H3PO4,则第二个化学计量点的pH值约为(B ) A.10.7 B.9.7 C.7.7 D.4.9

4.EDTA与金属离子形成螯合物时,其螯合比一般为(A ) A.1:1 B.1:5 C.1:6 D.1:4

5.用异烟酸-吡唑酮作显色剂可测定水中CN-的含量。浓度为Cmol/L的氰化物溶液显色后,在一定条件下测得透光率为T。若测量条件不变,只改变被测物浓度为1/3C,则测得的透光率 为( B )。 A.T1/2 B.T1/3 C.T1/4 D.T/3

6.佛尔哈德法测Ag+,所用滴定标准溶液、pH条件和应选择的指示剂是(B ) A.NH4SCN,碱性,K2CrO4; B.NH4SCN,酸性,NH4Fe(SO4)2 C.AgNO3,酸性,NH4Fe(SO4)2; D.AgNO3,酸性,K2Cr2O7;

7.若两电对在反应中电子转移数分别为1和2,为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于( C ) A.0.09V B.0.18V C.0.27V D.0.36V

8.衡量色谱柱柱效能的指标是(B ) A.相对保留值 B.分离度 C.塔板数 D.分配系数

9.用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNaOH时的pH突跃范围是9.7-4.3,若用1mol/LHCl滴定1mol/LNaOH时的pH突跃范围是( C ) A.9.7~4.3 B.8.7~4.3 C.10.7~3.3 D.8.7~5.3

10.用电位分析直接比较法测定某离子的活度时,计算公式 中K’后面一项的符号的取值说法不正确的是( B )

A.当离子选择电极作正极时,对阳离子响应的电极,K’后面一项取正值;

B.当离子选择电极作正极时,对阴离子响应的电极,K’后面一项取正值; C.当离子选择电极作阴极时,对阳离子响应的电极,K’后面一项取负值; D.当离子选择电极作阴极时,对阳离子响应的电极,K’后面一项取负值; 11.原子发射光谱是由下列哪种跃迁产生的?(C )

A.辐射能对液态原子外层电子的激发B.辐射能对气态原子内层电子的激发 C.电热能对气态原子外层电子的激发D.电热能对液态原子外层电子的激发。

12.阳离子在滴汞电极上还原时,如果存在迁移电流,则所观察到的极限电流(A ) A.大于极限扩散电流 B.小于极限扩散电流

C.等于极限扩散电流 D.等于极限扩散电流加残余电流 13.用离子选择电极以标准加入法进行定量分析时,应要求标准溶液(D ) A.体积要大,浓度要高 B.体积要小,浓度要低 C.体积要大,浓度要低 D.体积要小,浓度要高 14.流动载体膜电极的敏感膜为:(C )

A.固态无机化合物 B.固态有机化合物 C.液态有机化合物 D.液态无机化合物

15.使用热导池检测器时,为了提高检测器的灵敏度,常使用的载气为:(C ) A.氮气 B.氧气 C.氢气 D.氩气

16、用克氏定氮法测定一有机物中氮 (MN = 14.01g.mol-1) 的含量时,称取试样1.000g,用50.00mL0.4000mol·L-1HCl 吸收氨,过量的酸用0.2000mol·L-1NaOH标准溶液回滴,用去10.00mL。则该试样中氮的含量为 :C

A. 30.65% B. 31% C. 25.22% D. 25% 17、欲配制一NaOH标准溶液,量取蒸馏水时应使用:A A. 量筒 B. 移液管 C. 容量瓶 D. 滴定管

18、对于n1=n2=1型的可逆对称氧化还原反应,如使反应能用于滴定分析,两个电对的条件电极电位差必须大于:A

A. 0.4V B. 1.0V C. 0.2V D. 0.1V 19、用KMnO4测定铁时,若在HCl介质中,其结果将:A A. 偏大 B. 偏小 C. 准确 D. 不一定

20、用Na2C2O4 基准物标定 KMnO4溶液时,如有棕色沉淀生成并放出O2是由于:D A. 酸度太高 B. 酸度太低 C. 酸度高且滴定太快 D. 酸度低且滴定太快

三 判断题

1.酸碱指示剂本身必须是有机弱酸或弱碱( √ )。

2.络合滴定曲线描述了滴定过程中溶液pH变化的规律性( × )。 3.沉淀的沉淀形式和称量形式既可相同,也可不同( √ )。 4.缓冲溶液是由某一种弱酸或弱碱的共轭酸碱对组成的( √ )。

5.根据同离子效应,可加入大量沉淀剂以降低沉淀在水中的溶解度( × )。

6.金属离子指示剂与金属离子生成的络合物过于稳定称为指示剂的僵化现象( × )。 7、在分析化学实验中常用化学纯试剂。(×)

8、在酸碱滴定中,用错了指示剂,不会产生明显误差。(×) 9、用量筒量取热溶液,体积也一样准确。(×)

10、进行空白试验,可减少分析测定中的偶然误差。(×) 四 计算题

1. 如果将10.00 ml 0.01000 mol/LBaCl2溶液与40.00 ml 0.0250 mol/LNa2SO4溶液混合,是否有BaSO4沉淀生成?(已知Ksp ,BaSO4=1.1×10-10) 解:[Ba2+]=(10.00×0.1000)/(10.00+40.00)=0.02000 (mol/L) [SO42-]=(40.00×0.0250)/( 40.00+10.00)=0.02000 (mol/L) [Ba2+].[SO42-]=0.0200×0.0200=4.0×10> Ksp BaSO4=1.1Х10

-4

-10

因此有沉淀生成。

2. 称取0.1000g含铁试样,溶解后用0.01000 mol/LEDTA滴定,终点时消耗EDTA 20.00ml,求试样中Fe2O3的质量分数。 解:Fe2O3的质量分数为:

(0.01000×20.00×0.5×160.0)/(0.1000×10)×100%=16.00%

3. 称取基准物H2C2O4?2H2O 0.3000g,溶于适量水后,用KOH溶液滴定,终点时消耗KOH 24.00ml,求CKOH浓度。 解:nKOH= nH2C2O4

24.00×CKOH=(0.3000×2×10)/126.1 CKOH=0.1983(mol/L)

4.把200.0ml 0.3000 mol/L NaCl溶液稀释成0.1000mol/LNaCl溶液,应该加水多少毫升水。

(MFe2O3=160.0 , MH2C2O4=126.1, MKOH=56.00 MNaCl=58.44) 设加入x ml水

0.3000×200.00=(200.00+x) ×0.1000 x=400.00(ml)

5、0.1500g铁矿石试样中的铁经处理,使其完全还原为Fe2+后,需用0.02000 mol·L的

-1

3

3

KMnO4溶液15.03 mL滴定至终点,求该铁矿石中以FeO表示的质量分数。(FeO的相对分子质量71.85)(10分)

提示:Fe2+与 KMnO4间的化学反应为:5Fe2+ + MnO4-+8H+=5Fe3+ + Mn2++4H2O 解:在该测定中,FeO与MnO4-之间反应的化学计量比为5:1 故ω(FeO)=

0.02000?15.03?5?71.85=0.7199

0.1500?10006.用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定20.00mlH2SO4溶液,终点时消耗NaOH溶液24.00ml,计算H2SO4溶液的浓度? 0.1000X24.00=C H2SO4X20.00X1/2

C H2SO4=0.060(mol/L)

五 实验题

1.络合滴定法与酸碱滴定法相比,有那些不同点?操作中应注意那些问题? 答:络合滴定法与酸碱滴定法相比有下面两个不同点:

① 络合滴定中要求形成的配合物(或配离子)要相当稳定,否则不易得到明显的滴定终点。

② 在一定条件下,配位数必须固定(即只形成一种配位数的配合物)。

试卷四

一 填空题

1 配位滴定时,PH值越小,则EDTA的配位能力就越(差),金属离子的水解倾向越(小)。

2.万分之一天平的每次称量误差为±0.0001g,其相对误差为 若要求称量的相对误差为0.2%,称量时至少要称取质量 0.1 g。 3.配制标准溶液的方法有 直接配制法 和 间接配制法 。

4.用0.10mol/L NaOH溶液滴定0.10mol/L HCl和H3BO3混合溶液时,在滴定曲线上出现__1__ 个突跃。(H3BO3的pKa1=9.42) 5.写出NH4Ac在水溶液中的质子条件: [HAc]+[H+]=[OH—]+[NH3] 二 选择题

1、下列物质可用直接法制备标准滴定溶液的是( B )。 (A)KMnO4 (B)Na2CO3 (C)NaOH (D)H2SO4 2 碘量法滴定的酸度条件为( A )。

A、弱酸 B、强酸 C、弱碱 D、强碱

3 某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+今在PH=10的加入三乙醇胺,以EDTA

滴定,用铬黑T为指示剂,则测出的是( C )。

A、Mg2+ 量 B、Ca2+ 量 C、Ca2+、Mg2+ 总量 D、Ca2+、Mg2+ 、Fe3+、Al3+总量

4、用沉淀称量法测定MgO含量时,若称量式为Mg2P2O7,则换算因数为( B )。MMgO=40.30 MMg2P2O7=222.55

(A)0.1811 (B)0.3622 (C)0.5432 (D)2.761

5.某人根据置信度为95%对某项分析结果计算后,写出如下几种报告,合理的是( B )

A.(25.48±0.1)% B.(25.48±0.13)% C.(25.48±0.135)% D.(25.48±0.1328)% 6.下列各组酸碱,属于共轭酸碱对的是( B ) A.H+—H2O B.H2CO3—HCO3— C.H2S—S2- D.H3PO4—HPO42-

7.H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.2,pKa3=12.36。当pH=10时,磷酸溶液中的主要存在形式是( C ) A.H3PO4 B.H2PO4— C.HPO42- D.PO43-

8.当金属离子M和N共存时,欲以EDTA滴定其中的M,若cM = cN, TE=0.3%, ,则要求 的大小是( B ) A.4 B.5 C.6 D.7

9.在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响) ( D )

(A) 稀 H2SO4 (B) HCl (C) NH4F (D) 邻二氮菲

10.用EDTA滴定法测定水中硬度,若水中存在少量Fe3+和Al3+,将对测定有干扰,消除干扰的方法是(B )

A.控制溶液的Ph B.加入配位掩蔽剂掩蔽Fe3+和Al3+ C.加入沉淀沉淀Fe3+和Al3+ D.加入氧化还原掩蔽剂进行掩蔽 11.指出下列条件适于测定佛尔哈德法的是( C ) A.pH=6.5~10.5 B.以K2CrO4为指示剂

C.滴定酸度为0.1~1mol/L HNO3 D.以荧光黄为指示剂 12.某酸碱滴定pH突跃为7.7~9.7,适宜用的指示剂是( D ) A.苯胺黄(pH变色范围为1.3~3.2) B.甲基橙 C.甲基红 D.酚酞

13.影响EDTA络合物稳定性的因素之一是酸效应,酸效应是指( A ) A. 酸能使配位体配位能力降低的现象

B. 酸能使某些电解质溶解度增大或减小现象

???????C. 酸能抑制金属离子水解的现象 ?Fe?MnO4/Mn2?3?/Fe2??spD. 酸能使金属离子配位能力降低的现象

14. 配位滴定的直接滴定法终点所呈现的颜色是指 ( A ) A. 游离的金属指示剂的颜色

B. 金属指示剂与被测金属离子形成配合物的颜色 C. 游离的金属离子的颜色

D. 被测金属离子与EDTA形成配合物的颜色 15. 晶形沉淀的沉淀条件是 ( C )

A. 浓、冷、慢、搅、陈; B. 浓、热、快、搅、陈; C. 稀、热、慢、搅、陈; D. 稀、冷、慢、搅、陈。

16、碘量法基本反应式为I2+2S2O32-== 2I-+S4O62- ,反应介质要求为中性或微酸性,如酸度太高,则:D

A.反应不定量 B. I2 易挥发

C.终点不明显 D.碘离子易被氧化,Na2S2O3标准溶液易分解 17、已知 1.45V, 0.77。用KMnO4滴定Fe2介质为1mol·L-1HClO4 其 为:B

A.0.22V B. 1.34V C.1.11V D.0.37V 18、下列物质能用直接法配制标准溶液的是:B

A.KMnO4 B. ZnO C.Na2S2O3·5H2O D.EDTA

19、重量分析中,沉淀剂若不易挥发,则以加入过量多少为宜?A

A。20~30% B。60~70% C。50~100% D。100~200%

20、AgCl沉淀在0.1mol·L-1KNO3溶液中的溶解度比在水中的溶解度:B

A.较小 B. 较大 C.相等 D.大致一样

三 判断题

1.间接碘量法测定铜时,在HAc介质中反应:2Cu2+ + 4I- → 2CuI↓ + I2之所以能够定量完成,主要原因是由于过量I-使E?'I2/I?减小了( × )。

2.对某项测定来说,它的系统误差大小是不可测量的( × )。

3.KH2PO4水溶液的质子条件为:[H+]+[H3PO4] = [H2PO4-] + [HPO42-] + 2[PO43-] + [OH-]( × )。

4.在重量分析法中,沉淀的颗粒度愈大,沉淀的溶解度愈大( × )。 5 吸光光度法中溶液透光率与待测物质的浓度成正比( × )。

6 当金属离子与指示剂形成的显色配合物的稳定性大于金属离子与EDTA形成的配合物的稳定性时,易产生封闭现象。( √ )

7 高锰酸钾法通常在强酸性溶液如HNO3溶液中进行。( X )

8 滴定分析中,指示剂颜色突变时停止滴定,这一点称为化学计量点。( X )

9.不少显色反应需要一定时间才能完成,而且形成的有色配合物的稳定性也不一样,因此必须在显色后一定时间内进行测定。(√ )

10 缓冲溶液的缓冲容量越大,其缓冲范围也越大。(x )

四、计算题(共 30 分,每小题 5 分)

1. 计算 CaC 2 O 4 在 pH = 5.0 的 0.010 mol/L 草酸溶液中的溶解度 (H 2 C 2 O 4 :

; CaC 2 O 4 :

) 。

解: pH = 5.0 , [H + ]=10 -5 ,设 CaC 2 O 4 的溶解度为 s,

则 [Ca 2+ ] = s ,溶液中 [C 2 O 4 2- ] 来自两部分,一部分来自 H 2 C 2 O 4 解离,一部分来自 CaC 2 O 4 解离。

2. 含有锰的样品 1.000 g ,经预处理为含 MnO 4 - 的溶液,加入 40.00 ml FeSO 4 标准溶液,过量的 FeSO 4 溶液用 0.05000 mol/L KMnO 4 标准溶液滴定,消耗 8.00ml 。 已知 1 ml FeSO 4 标准溶液相当于 1ml 滴定度为

中 Mn 的质量分数 (Al 2 O 3 : 101.96 , Mn : 54.938) 。 解: 1 )求 FeSO 4 标准溶液的量浓度

根据滴定度的定义: Al 2 O 3 ~ 2Al 3+ ~ 2EDTA 1mol 2mol

EDTA, 试计算样品

c EDTA · V EDTA

所以, c EDTA = 0.1000mol/L ,

2 )求 Mn 含量:样品中 Mn ~ KMnO 4

KMnO 4 ~ 5FeSO 4 1mol/L 5mol/L 0.050000×8.00

mmol

3、用无水碳酸钠(Na2CO3)为基准物标定HCl溶液的浓度,称取Na2CO3 0.5300g,以甲基橙为指示剂,滴定至终点时需消耗HCl溶液20.00mL,求该HCl溶液的浓度。(12分)(Na2CO3的相对分子质量105.99)

解:Na2CO3 + 2HCl=2 NaCl + H2O + CO2↑

Na2CO3与HCl之间反应的化学计量比为1:2 故CHCl=

0.5300?1000?2=0.5000 mol·L-1

106.0?20.004、称取0.2513g基准CaCO3,经HCl溶解后,用容量瓶配制成250 mL溶液,吸取25.00 mL,在PH>12时,用K-B指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定至终点时,共消耗24.90 mL。试计算该EDTA标准溶液的浓度。(CaCO3的相对分子质量100.09)(12分) 解:在标定EDTA溶液时,Ca2+与EDTA之间反应的化学计量比为1:1

0.2513?1000?故CEDTA=

110=0.01008 mol·L-1

100.1?24.90-1

5、今有6.0833g盐酸样品,在容量瓶中稀释成250 mL。取出25.00mL,以酚酞为指示剂,用0.2500mol·LNaOH溶液滴定至终点,共消耗20.00 mL。试计算该盐酸样品中HCl的含量。(HCl的相对分子质量36.45)(12分) 解: NaOH+HCl=NaCl+H2O

在该测定中NaOH与HCl之间反应的化学计量比为1:1 。

故ω(HCl)=

0.2500?20.00?36.45=0.2996 16.0833?1000?106、用配位滴定法测定工业氧化锌中ZnO的含量。称取0.2500g试样,溶于盐酸后于容量瓶中稀释成250mL。吸取25.00mL,在PH=5~6时,用二甲酚橙作指示剂,用0.01024 mol·LEDTA标准溶液滴定,用去17.61 mL,计算试样中ZnO的含量。(ZnO的相对分子质量81.39)(10分)

解:在该测定中,ZnO与EDTA之间的化学计量关系为1:1 故ω(ZnO)=

-1

0.01024?17.61?81.39=0.5871 10.2500?1000?10

四、计算题

1.把100.00ml0.400mol/LNaOH溶液稀释成浓度为0.100mol/L,求应加多少ml水? 解: 100.00X0.4000=(X+100.00)X0.1000 X=300.00

2.要配制0.02000mol/LK2Cr2O7溶液250.00ml,求应取基准物K2Cr2O7多少克?

接: m K2Cr2O7.=0.02000X250.00X294.0X0-3=1.470

3. 用0.2000mol/L AgNO3滴定液滴定0.3000g含NaCL的试样,终点是消耗AgNO3溶液15.00ml,计算试样中NaCL的百分含量?

解: NaCL%=(.2000X15.00X10-3X58.5)/0.3000X100%=58.5%

4. 欲配制0.1000mol/LNa2CO3,溶液500ml计算应称取基准物质Na2CO3的质量(已知M

Na2CO3=106.0g/mol)

解: M Na2CO3= N Na2CO31 M Na2CO3= C Na2CO3 V Na2CO3 M Na2CO3

=0.1000×500.0×10×106.0=5.30(g)

5.如用THCl/NaOH=0.004000g/mlHCl滴定液滴定NaOH溶液终点时消耗HCl滴定液21.00mL,计算试样氢氧化钠的质量。

解: MNaOH =THCl/NaOHVHCl =0.004000×21.00=0.08400(g)

6.计算0.01000mol/LEDTA标准溶液对下列物质的滴定度:(1)TEDTA/ZnO (2) TEDTA/Fe2O3(已知M ZnO =81.39g/mol, M Fe2O3=159.69g/mol)

解: TEDTAl/ZnO =0.01000×1.00×10×81.39=0.8139(mg/ml) TEDTAl/Fe2O3=0.01000×1.00×10×1/2×159.69=0.7984(mg/ml)

五 实验题

-3

-3-3

2.为什么滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10,而滴定Ca2+分量时要控制pH为12~13?若pH>13时测Ca2+对结果有何影响?

答:因为滴定Ca2+、Mg2+总量时要用铬黑T作指示剂,铬黑T在pH为8~11之间为蓝色,与金属离子形成的配合物为紫红色,终点时溶液为蓝色。所以溶液的pH值要控制为10。测定Ca2+时,要将溶液的pH控制至12~13,主要是让Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保证准确测定Ca2+的含量。在pH为12~13间钙指示剂与Ca2+形成酒红色配合物,指示剂本身呈纯蓝色,当滴至终点时溶液为纯蓝色。但pH>13时,指示剂本身为酒红色,而无法确定终点。

试卷五

一 填空题

1. 络合滴定分析中,到达滴定终点时溶液颜色不发生突变的现象称为指示剂的_封闭____现象;滴定终点拖长或颜色变化缓慢的现象称为指示剂的_僵化____现象。

2. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时,因水中含有少量的Fe3+, Al3+,应加入____三乙醇胺_____作掩蔽剂。

3. 试分析下列效应对沉淀溶解度的影响(增大、减小或无影响):同离子效应___ 减小_____;酸效应__增大_______;盐效应___增大______;络合效应_增大________。

4. 配位滴定中,金属离子的浓度愈大,pM突跃范围愈___大_________;配合物的稳定常数愈大,pM突跃范围愈___大_________。

5 配制I2标准溶液时,必须加入KI,其目的是___防止碘的挥发______。 二 选择题

1. 配位滴定法测定水的总硬度,被测体系的酸度的调节和控制应选用 ( C ) A. 稀盐酸 B. pH = 6的NaAc-HAc缓冲溶液 C. pH = 10的NH4+-NH3缓冲溶液 D. 六次甲基四胺溶液 2. 以自身颜色变化指示终点的方法是 ( D )

A. 碘量法 B. 吸附指示剂法 C. 配位法 D. 高锰酸钾法 3. 有色物的摩尔吸收系数与下列因素有关的是 ( D ) 4、淀粉是一种( A )指示剂

A、专属 B、氧化还原型 C、自身 D、金属

5、沉淀中若杂质含量太大,则应采取( A )措施使沉淀纯净。 A、再沉淀 B、升高沉淀体系温度 C、增加陈化时间 D、减小沉淀的比表面积 6、使分析天平较快停止摆动的结构是( C ) A、横梁 B、指针 C、阻尼盒 D、平衡螺丝

A. 比色皿厚度 B. 有色物浓度 C. 入射光强度 D. 入射光波长 7. c mol/L NaOH水溶液的质子平衡方程式为( A )

A. [H+] = [OH-] ? c B. [H+] = [OH-]? c C. [H+] = [OH-] D. [H+] ? [OH-] = c

8. 莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.5~10范围内,若酸度过高则( C ) A. AgCl沉淀不完全 B. AgCl吸附Cl-增强 C. Ag2CrO4沉淀不易形成 D. AgCl沉淀易胶溶 9. 以下说法错误的是( B ) A. 朗伯-比尔定律只适于单色光

B. Fe2+-邻二氮菲溶液是红色,应选择红色滤光片 C. 紫外区应选择的光源是氢灯

D. 摩尔吸光系数?值愈大,说明反应愈灵敏

10. 计算式11.05+1.3153+1.225+25.0678 = x,则x的值为( C ) A. 38.6581 B. 38.64 C. 38.66 D. 38.67

11. 在络合滴定中,用返滴法测定Al3+时,在pH = 5 ~ 6,下列金属离子标准溶液中适用于

返滴定过量EDTA的是( A )。

A. Zn2+ B. Mg2+ C. Ag+ D. Bi3+

12. 用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3溶液时,反应分为两个过程:(1) K2Cr2O7氧化KI生成I2;(2) Na2S2O3与I2进行滴定反应。两步反应进行的酸度条件为 ( B ) A. 中性介质,中性介质 B. 强酸性介质,弱酸性介质 C. 强酸性介质,强碱性介质 D. 酸性介质,碱性介质 13. 二甲酚橙和铬黑T的使用酸度范围分别是( B )

A. pH=6-9, pH=8 B. pH<6,pH=6.3-11.5 C. pH=7.8, pH=8-12 D. pH=6-9,pH= 6.3-12

14. 沉淀滴定法中在测定Cl 离子时, 法要求不能对生成的AgCl沉淀剧烈振摇,或者需要对AgCl沉淀进行保护。 ( B )

A. 莫尔 B. 佛尔哈德

C. 法杨司 D. 以上三个方法

15. 对Fe3+和Fe2+的溶液,加入 后,该电对的电位将会降低(不考虑离子强度变化的影响)。( C )

A. HCl B. 邻二氮菲 C. NH4F D. H2SO4

16、在重量分析法中,如果沉淀本身是弱酸,如SiO2·nH2O,则沉淀过程应在何种介质中进行。A

A.强酸性 B.弱酸性 C.中性 D.弱碱性 17、对于BaSO4沉淀,当酸度较高时,其溶解度将:D

A. 不变 B. 无显著变化 C. 减小 D. 增大 18、晶形沉淀陈化的目的是:C A. 使沉淀完全 B. 去除混晶

C. 小颗粒长大,使沉淀更纯净 D. 形成更细小的晶体

19、在重量分析中,为使沉淀反应进行完全,对不易挥发的沉淀剂来说,加入量最好:B A. 按计量关系加入 B. 过量20%~50% C. 过量50%~100% D. 使沉淀剂达到近饱和 20、用法杨司法测定Cl-,用曙红作指示剂,分析结果会:B

A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.无法确定

三 判断题

1 缓冲溶液在任何pH值条件下都能起缓冲作用。( ? ) 2分光光度法中的吸光值只与溶液浓度成正比。( ? )

3用基准试剂草酸钠标定KMnO4溶液时,需将溶液加热至 75~85℃进行滴定,若超过此温度,会使测定结果偏低。( ? )

4铬黑T指示剂在pH=7~11范围使用,其目的是为减少干扰离子的影响。(× ) 5.滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10,而滴定Ca2+分量时要控制pH为12~13,若pH>13时测Ca2+则无法确定终点(√ )

1. 加入回收法测得的回收率越高,分析方法的精密度就越高。(× )

2. 在反应 2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+中,Fe3+/Fe2+电对为不对称电对。(× )

3. EDTA 滴定中,在没有其它络合剂的情况下,MY 的副反应对主反应不利。(× ) 4. 共沉淀分离根据共沉淀剂性质可分为混晶共沉淀分离和胶体凝聚共沉淀分离。(× ) 5. HCl 标准液可以直接准确滴定硼砂,不能准确滴定醋酸钠。(√ )

四 计算题

1.现有浓度为0.8000mol/L的HCL溶液125.0ml,欲将其稀释为0.1000mol/L溶液,计算应加多少ml的水?

0.8000X125.0=0.1000(125.0+X)

X=875.0

2.用Na2CO3基准物标定0.1mol/L的HCL溶液时,欲使HCL也消耗在20-30ml范围内,应该取Na2CO3的质量在多少范围内? 20.0X0.1=X1/106.0X103 X1=0.212

30.0X0.1=X2/106.0X103 X2 =0.328

3.已知CNaOH=0.1000mol/L,计算TNaOH和TNaOH/HCL? TNaOH=0.1000X40.0X10-3=0.004 NaOH+HCL= NaCL+H2O 40.0 36.5

0.004 X X=0.00365

4.用AgNO3滴定液(0.1000mol/L)滴定0.2000g含NaCL试样,终点是消耗AgNO3溶液20.00ml,计算试样中NaCL的含量百分比?

. NaCL%=(0.100X20.00X25.5X10-3)/0.2000X100% =58.5% 5.已知CHCL=0.1000vmol/L,计算THCL和THCL/CaO? THCL=0.1000X10-3X36.5=0.00365

THCL/CaO=0.1000X10-3X1/2X56.0=0.00280

6.用0.2520克基准物H2C2O4.2H2O来标定NaOH溶液浓度,终点时消耗NaOH溶液20.00ml,求CNaOH?

20.00CNaOH=0.2520/126.0X1000X2 CNaOH=0.2000

五 实验题

1.为什么测定简单试样中的Al3+用返滴定法即可,而测定复杂试样中的Al3+则须采用置换滴定法。

答:因试样简单,金属离子种类很少,控制一定的条件,加入一定过量的EDTA时只有Al3+形成络离子,而过量的EDTA才能准确被滴定。因复杂试样中

金属离子的种类较多,条件不易控制,加入的EDTA不只是和Al3+反应,还要和其它离子反应,所以就不能用剩余的EDTA直接计算Al3+的含量,还需要再置换出与Al3+络合的EDTA,因此测定复杂试样中的Al3+ ,则须采用置换滴定法。

试卷六

一填空题

1. 在络合滴定中,所用的 EDTA 溶液是 Na2H2Y 溶液,其 pH 的计算式是__ pH= 12 ×(pKa4+pKa5)=4.4_________。

2. MnS 与 PbCrO4 的溶解度相近,MnS 可溶于 mol·L-1HAc 中,而 PbCrO4 却不能,是因为 _ S2-酸效应比 CrO2-4 酸效应严重_______。

3. 欲配制缓冲溶液 1.0 升,需加 NH4Cl__ 51______克才能使 350mL 浓氨水(15mo1·L-1)的 pH=10.0。

4. 用同一 KMnO4 标准溶液分别滴定等体积的 FeSO4 和 H2C2O4 溶液,消耗 KMnO4 的体积 相等,则 H2C2O4 与 FeSO4 浓度的关系为 cH2C2O4∶cFeSO4 =__1∶2_______。

5. 用 BaSO4 重量法测定 Ba2+含量时,若有 K+、Ca2+、Cl-、Pb2+、NO-3 等共存,对 BaSO4 的纯度影响最严重的是__ Pb2+ ______。

6. M 为被检测物质的摩尔质量,则摩尔吸光系数(ε)与吸光系数(a)之间的关系是_ε=a·M _______。

二选择题

1. 银氯化银电极的电极电位值大小取决于溶液中的: D

A. .Ag+活度 B. AgCl 活度 C. Ag+和AgCl活度总和 D. Cl-活度 2. 下列不是玻璃电极的组成部分的是:A

A. .Hg/Hg2Cl2电极 B. 玻璃膜 C. 一定浓度的HCl溶液 D. 玻璃管

3. 测定饮用水中F-含量时,加入总离子强度缓冲液,其中柠檬酸的作用是:D A.控制溶液的pH值 B.使溶液离子强度维持恒定 C.避免迟滞效应 D. 掩蔽Fe、Al等干扰离子 4. 用AgNO3标准溶液滴定卤素时,可用的参比电极是: C A. 铂电极 B. 玻璃电极 C. Ag-AgCl电极 D. 银电极 5. 用AgNO3标准溶液滴定S2-时,可选用的指示电极:D A. 铂电极 B. 玻璃电极 C. Ag-AgCl电极 D. Ag-Ag2S电极

6. 在电位法中作为指示电极,其电位应与被测离子的浓度:B A. 无关 B. 符合能斯特公式的关系 C. 成正比 D. 符合扩散电流方程的关系

7、某试液中主要含有钙、镁离子,但也含有少量铁、铝离子。今在 pH = 10.0 时,加入三乙醇胺后用EDTA滴定至铬黑T终点,则该滴定中测得的是:C

A.镁的含量 B. 钙的含量 C.钙、镁总量 D. 铁、铝总量

8、沉淀的类型与定向速度有关,影响定向速度大小的主要相关的因素是 B

A. 过饱和度B. 相对过饱和度 C. 溶液的浓度D. 沉淀的颜色

9、在沉淀过程中,与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成 B

A.吸留 B.混晶 C.包藏 D.后沉淀 10、用洗涤方法可除去的沉淀杂质是C

A. 混晶杂质 B. 包藏杂质 C. 吸附杂质 D. 后沉淀杂质

11、摩尔法测定Cl-时,以铬酸钾为指示剂,若指示剂浓度过高,将发生:A A. 终点提前,氯的测定结果偏低 B. 终点推迟,氯的测定结果偏高 C. 对测定结果无影响 D. 以上结论都不对

12、指出下列条件中,哪个适合于佛尔哈德法测定:C A. pH=6.5~10 B. 以K2CrO4为指示剂 C. 滴定酸度为0.1~1mol/LHNO3 D. 以荧光黄为指示剂 13、沉淀滴定法中,摩尔法、佛尔哈德法、法扬斯法的指示剂分别是: 、 、 。 14、用沉淀法测定银的含量,最合适的方法是C

A. 摩尔法直接滴定 B. 摩尔法间接滴定

C.佛尔哈得法直接滴定 D.佛尔哈得法间接滴定

15、若选用摩尔法测定氯离子含量,应选用指示剂为D

A. NH4Fe(SO4)2 B. K2Cr2O7 C. 荧光黄 D. K2CrO4

16、对含有Cl-的试液(pH=1.0),要测定氯的含量采用的方法是:B

A. 摩尔法 B. 佛尔哈得法

C. 法杨司法(用曙红作指示剂) D. 法杨司法(用荧光黄作指示剂)

17、下面试样中可以用摩尔法直接测定氯离子的是D

A. BaCl2 B. FeCl3 C.NaCl+Na2S D.NaCl+Na2SO4

18. 某有色溶液,当用1cm吸收池时,其透光率为T,若改用2cm吸收池,则透光率应为(D) A. 2T B. 2lgT C. D. T2

19. 一遵守朗伯-比耳定律的溶液,吸收池厚度不变,测得透光度为40%,如果该溶液浓度

增加1倍,则该溶液的透光度为(D)

A. 20% B. 32% C. 80% D. 16%

20. 在分光光度法中,为了把吸光度读数控制在适当范围,下列方法中不可取的是:C

A. 控制试样的称取量 B. 改变比色皿的厚度 C. 改变入射光的波长 D. 选择适当的参比溶液

三判断题

T1. 加入回收法测得的回收率越高,分析方法的精密度就越高。(× ) 2. 在反应 2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+中,Fe3+/Fe2+电对为不对称电对。 (× )

3. EDTA 滴定中,在没有其它络合剂的情况下,MY 的副反应对主反应不利。(× ) 4. 共沉淀分离根据共沉淀剂性质可分为混晶共沉淀分离和胶体凝聚共沉淀分离。(× ) 5. HCl 标准液可以直接准确滴定硼砂,不能准确滴定醋酸钠。(√ ) 6. 金属硫化物通常是无定形沉淀。(√ )

7. 分光光度法可以同时测定溶液中两种或两种以上的组分。 (√ )

8. 摩尔法用 AgNO3 标准溶液滴定 Cl-,相反也可用 NaCl 作标准溶液滴定 Ag+。(× ) 9. 测定水果试样中的 Vit C 含量时,可用草酸溶液为溶剂。(√ ) 10. 氧化剂和还原剂电对的条件电位差越大,则反应速度就越大。(× )

四计算题

1. 计算 CaC 2 O 4 在 pH = 5.0 的 0.010 mol/L 草酸溶液中的溶解度 (H 2 C 2 O 4 :

; CaC 2 O 4 :

) 。

解: pH = 5.0 , [H + ]=10 -5 ,设 CaC 2 O 4 的溶解度为 s,

则 [Ca 2+ ] = s ,溶液中 [C 2 O 4 2- ] 来自两部分,一部分来自 H 2 C 2 O 4 解离,一部分来自 CaC 2 O 4 解离。

2. 含有锰的样品 1.000 g ,经预处理为含 MnO 4 - 的溶液,加入 40.00 ml FeSO 4 标准溶液,过量的 FeSO 4 溶液用 0.05000 mol/L KMnO 4 标准溶液滴定,消耗 8.00ml 。 已知 1 ml FeSO 4 标准溶液相当于 1ml 滴定度为

中 Mn 的质量分数 (Al 2 O 3 : 101.96 , Mn : 54.938) 。 解: 1 )求 FeSO 4 标准溶液的量浓度

根据滴定度的定义: Al 2 O 3 ~ 2Al 3+ ~ 2EDTA 1mol 2mol

EDTA, 试计算样品

c EDTA · V EDTA

所以, c EDTA = 0.1000mol/L ,

2 )求 Mn 含量:样品中 Mn ~ KMnO 4

KMnO 4 ~ 5FeSO 4

1mol/L 5mol/L 0.050000×8.00

mmol

3、用无水碳酸钠(Na2CO3)为基准物标定HCl溶液的浓度,称取Na2CO3 0.5300g,以甲基橙为指示剂,滴定至终点时需消耗HCl溶液20.00mL,求该HCl溶液的浓度。(12分)(Na2CO3的相对分子质量105.99)

解:Na2CO3 + 2HCl=2 NaCl + H2O + CO2↑

Na2CO3与HCl之间反应的化学计量比为1:2 故CHCl=

0.5300?1000?2=0.5000 mol·L-1

106.0?20.004、称取0.2513g基准CaCO3,经HCl溶解后,用容量瓶配制成250 mL溶液,吸取25.00 mL,在PH>12时,用K-B指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定至终点时,共消耗24.90 mL。试计算该EDTA标准溶液的浓度。(CaCO3的相对分子质量100.09)(12分) 解:在标定EDTA溶液时,Ca2+与EDTA之间反应的化学计量比为1:1

0.2513?1000?故CEDTA=

110=0.01008 mol·L-1

100.1?24.90-1

5、今有6.0833g盐酸样品,在容量瓶中稀释成250 mL。取出25.00mL,以酚酞为指示剂,用0.2500mol·LNaOH溶液滴定至终点,共消耗20.00 mL。试计算该盐酸样品中HCl的含量。(HCl的相对分子质量36.45)(12分) 解: NaOH+HCl=NaCl+H2O

在该测定中NaOH与HCl之间反应的化学计量比为1:1 。

故ω(HCl)=

0.2500?20.00?36.45=0.2996 16.0833?1000?106、用配位滴定法测定工业氧化锌中ZnO的含量。称取0.2500g试样,溶于盐酸后于容量瓶中稀释成250mL。吸取25.00mL,在PH=5~6时,用二甲酚橙作指示剂,用0.01024 mol·LEDTA标准溶液滴定,用去17.61 mL,计算试样中ZnO的含量。(ZnO的相对分子质量81.39)(10分)

解:在该测定中,ZnO与EDTA之间的化学计量关系为1:1 故ω(ZnO)=

-1

0.01024?17.61?81.39=0.5871 10.2500?1000?10

五实验题

1.为什么加入过量的EDTA,第一次用Zn2+标准溶液滴定时,可以不计所消耗的体积?但此时是否须准确滴定溶液由黄色变为紫红色?为什么?

答:因第一次是滴定过量的EDTA后,也即未与Al3+反应的EDTA,所以可以不计体积。但必须准确滴定溶液由黄色变为紫红色,否则溶液中还有剩余EDTA,使结果偏高。