节剂 50.00mL，测得其电位为 -78.3mV。试计算试液中 NH4+浓度为多少？
3027 某 pH 计，按指针每偏转一个 pH 单位而电位改变 60mV 的标准设计，若仪器无斜率补偿，今用响应斜率为 50mV 的 pH 玻璃电极来测定 pH 3.00 的溶液，用 pH 4.00的溶液校正（定位），测得的结果误差有多大？
3029 当用 Cl-选择电极测定溶液中 Cl-浓度时，组成如下电池，测得电动势为 0.316V 在测未知溶液时，得电动势值为 0.302V。 Cl-电极│Cl-(2.5×10-4 mol/L) 溶液 || SCE (1) 求未知液中 Cl-浓度
(2) 如已知该电极的选择系数KCl?,OH?
pot = 0.001，为要控制测定误差不超过0.2%，则
溶液的 pH 值应该控制为多少？
3030 当以 SHE（标准氢电极）为参比电极时，指出测定下述物质时，该用何种指示电极？排出组成的化学电池形式，推导出 pX 和E?的关系式。
(1) pI，已知 ([I-] = 1.0×10-4 mol/L , E? (I2/2I-) = 0.621V
(2) pC2O4，已知 Ksp(Ag2Cr2O4) = 3.5×10-11 , E? (Ag+/Ag) = 0.799V 3034 一自动电位滴定仪以 0.1mL/s 的恒定速度滴加滴定剂。按设计要求，当二次微分滴定曲线为零时，仪器自动关闭滴液装置，但由于机械延迟，使关闭时间晚了 2s。如果用这台滴定仪以 0.1mol/L 的 Ce(IV) 来滴定 50mL 0.1mol/L 的 Fe(II)，由于延迟将引起多大的百分误差？当滴定仪关闭时，电位将是多少？ 已知(E? [Ce(IV)/Ce(III)] = 1.28V )
3035 在用 Cu2+ 离子电极测定如下组成的电池时，得电动势值为 0.113V， Cu2+离子电极│Cu(1.5×10-4 mol/L)溶液体积 20mL || SCE
向溶液中加入5mL NH3溶液,使待测液中 NH3浓度保持为 0.1mol/L，这时测得电动势值为0.593V，试求铜氨配离子 [Cu(NH3)32+] 的不稳定常数。
3036 如用饱和甘汞电极为参比电极，铂电极为指示电极，以KMnO4滴定 Mn2+(计量点时[H+]= 1.00×10-8 mol/L）。为进行自动电位滴定，请算出计量点时应控制终点电位值为多少?(vs.SCE) MnO42+ + 4H++ 3e-＝ MnO2+ 2H2O E?1 =1.695V MnO2+ 4H++ 2e-＝ Mn2+ + 2H2O E?2 =1.23V 3037 已知 H2BO3在无限稀释情况下，摩尔电导率为 3.0 mS.m2/mol，在池常数为 6.9/m 的电导池中测定 0.04mol/L H3BO3电导值为 0.55×10-4 S，试求 H3BO3的解离度?和解离常数 Ki各为多少？ （水的电导率为 20.0 mS/m，H+摩尔电导率为 34.98 mS.m2/mol） 3038 由 Cl-浓度为 1mol/L 的甘汞电极和氢电极组成一电对，浸入 100mL HCl 试液中。已知摩尔甘汞电极作阴极，电极电位为 0.28V，E? (H+/ H2)= 0.00V，氢气分压为 101325Pa。Ar(H) = 1.008，Ar(Cl) = 35.4 该电池电动势为0.40V。
(1) 用电池组成符号表示电池的组成形式； (2) 计算试液含有多少克 HCl 3041 由 AgCl - Ag2S 混晶膜制成的氯离子选择电极，已知其选择性系数Ki,j分别为： KCl?,NO?= 1×10-5 KCl?,SO3potpotpot42?= 5×10-5
KCl?,Br?= 3×102 KCl?,I?= 2×106
试回答在测定 [Cl-] = 1×10-4 mol/L 时，如果允许误差为 5%，若共存KNO3或 K2SO4时，物质的最大容许浓度是多少？
3042 将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池： SCE||Cl-(X mol/L)│ ISE 试推导标准加入法测定氯离子的计算公式。
potpot 9
3043 导出 Donnan （道南）电位的表达式。
3044 导出通用电极涂 Ag2S 粉末的电极电势表达式为： E = E?(Ag+/Ag) + RT/F ln a
3045 晶体膜氯电极对 CrO42-选择性系数为 0.002，H2CrO4的 Ka1= 0.18, Ka2= 3.2×10-7 。当氯电极用于测定 pH = 6 的 0.01 mol/L 铬酸钾溶液中的5×10-4 mol/L 氯离子时，不考虑离子强度的影响，估计方法的相对误差为多大？
3046 氟离子选择电极的内参比电极为 Ag─AgCl，内参比溶液为 0.1mol/L NaCl 与 0.001mol/L NaF，不考虑离子强度的影响，计算它在 1×10-5 mol/L，pH = 10 的试液中的电位。E?(AgCl/Ag) = +0.222V，
potKF= 0.1 ?,OH?3047 硫化银膜电极以 Ag 丝为内参比电极，0.01mol/L AgNO3为内参比溶液，E? (AgCl/Ag) = +0.80V，Ksp(Ag2S) = 2×10-49, 不考虑离子强度的影响，计算硫化银膜电极在 0.0001mol/L S2-碱性溶液中的电极电位 (25℃)。
3048 用 pH 玻璃电极测定 pH = 5.0 的溶液，其电极电位为 +0.0435V；测定另一未知试液时电极电位则为 +0.0145V，电极的响应斜率每 pH 改变为 58.0mV，求此未知液的 pH值。 3049 已知下列半电池反应及其标准电极电位：
HgY2-+2 e-= Hg + Y E?1= +0.21V
Hg2++ 2e-= Hg E?2 +0.845V 计算配合物生成反应： Hg2+ + Y4- = HgY2- 的稳定常数 K 的对数值。(25℃)
3057 某钠离子选择电极其 KNa?,H? = 30，如用该电极测 pNa = 3 的钠离子溶液，并要求浓度测定误差小于 3%，则试液的 pH 值必须大于多少？
3130 用 0.1mol/L 硝酸银溶液电位滴定 0.005mol/L 碘化钾溶液，以全固态晶体膜碘电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。碘电极的响应斜率为 60.0mV，
E?(AgI/Ag) = -0.152V，AgI 的 Ksp = 9.3×10-17, E?(SCE)= +0.224V。计算滴定开始时和计量点时的电池电动势，并标明电极的正负。 33554～33557均误作2938
－－－
3558 酸根离子选择电极在1.00×103mol/L NO3溶液中测得的电位值为-120.4mV，在含1.00×103mol/L
－－－－
的NO3和1.0×103mol/L的Cl溶液中测得电位值为 -122.8mV，该电极的实际斜率为58mV/pNO3，试计算该电极的电位选择性系数。
－
3559 用氟离子选择电极测定牙膏中的F含量，称取0.205g牙膏，并加入50mLTISAB试剂，搅拌微沸冷却后移入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，移取25.0mL于烧杯中测其电位值为-0.155V，加入
－－
0.10mL，0.50mg/mL F标准溶液，测得电位值为-0.176V。该离子选择电极的斜率为59.0mV/pF，氟的相对原子质量为19.00，计算牙膏中氟的质量分数。
－－－
3560 用氰离子选择电极测定CN和?混合液中CN。该电极适用的pH范围为11～12。准确移取试液
－
100mL，在pH12时测得电位值为 -250mV，然后用固体邻苯二甲酸氢钾调节使pH＝4，此时CN以HCN
－－
形式存在，测得电位值为-235mV，若在pH4的该试液中再加入1.00mL，9.00×104mol/L的?标准溶液，测得电位值为-291mV， 如果该氰电极的斜率为56.0mV/pCN，对?的电位选择系数KCN?,I?为1.2，试
－
－
potPot计算混合试液中CN的含量。
－
3561 玻璃电极的膜电阻为108Ω，电极响应斜率为58mV/pH，测量时通过电池的回路电流为1×1012A，试计算因电压降所产生的测量误差相当于多少pH单位？
－
3562 流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0×102mol/L氯化钠溶液
－
中测得电池 电动势为60.0mV（钾电极为负极），在1.0×102 mol/L氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV（钾电极为正极），钾电极的响应斜率为55.0mV/pK。计算KK?,Na?值。
10
Pot－
3563 硫化银膜电极以银丝为内参比电极1.0×103mol/L硝酸银为内参比溶液，计算它在
－－
1.0×104mol/LNa2S强碱性溶液中的电极电位，硫化银的Ksp＝6×1050， E θA g/Ag＋＝0.7994 V，测量在25℃进行。
3564 氟离子选择电极的内参比电极为Ag－AgCl，E θA g/AgCl=0.2223V。内参比溶液为0.10mol/LNaCl和
－
1.0×103mol/LNaF，计算它在1.0×5mol/LF，pH＝7的试液中，25oC时测量的电位值。KF?,OH??0.10
－
－
－
Pot3565 在100mLCa2溶液中添加0.100mol/LCa2标准溶液1.0mL后，电动势有4mV增加，求原来溶液
＋
中的Ca2的浓度。（25oC）
3566 在干净的烧杯中准确加入试液50.0mL，用铜离子选择电极（为正极）和另一个参比电极组成测量
＋
电池，测得其电动势 Ex＝-0.0225V。然后向试液中加入0.10mol/LCu2的标准溶液0.50mL（搅拌均匀），
＋
测得电动势E＝-0.0145V。计算原试液中Cu2的浓度。（25oC）
＋
＋
3567 在下述电池中 AgAgCl(s),KCl(a)||C2O4(x),AgC2O4(s)|Ag （其中，a为“饱和”，x为未知） 银－氯化银参比电极电位E θ＝0.200V，而 Ag2C2O4↓+2e
2Ag↓+C2O42-
2? 的E θ=0.470V，现测得该电池电动势为0.402V。计算未知液的pC2O4值。
＋＋
3568 Ca2选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L的Ca2溶液的电动势为0.250V，
＋
同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V。两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca2溶液的浓度。
3569 当下列电池中的溶液是pH=5.54的缓冲溶液时， 在玻璃电极|H(a?x)||SCE 25oC测得的电池电动势为0.203V。当缓冲溶液用未知液代替时，测得电动势为0.017V。 试计算未知液的pH值。 3570 当下列电池中的溶液是pH=3.54的缓冲溶液，在 玻璃电极|H?(a?x)||SCE
25oC测得的电池电动势为0.203V。当缓冲溶液用未知液代替时，测得电动势为 0.312V。试计算未知液的pH值。
3571 某钠离子选择电极，其KNa?H?，如用它来测定pNa＝3的溶液，要求误差小
＋
?pot 于5％，试液的pH值应如何控制？
3572 如果用溴离子选择电极测定pBr=3.0溴离子活度，其中pCl＝2.0，已知 KBr?Cl??6.0?10
试计算它将产生多大误差？
－
3573 用氟离子选择电极测定某一含F的试样溶液50.0mL，测得其电位为86.5mV。加入 5.00×10－2
mol/L氟标准溶液0.50mL后测得其电位为68.0mV。已知该电极的实际斜 率为 59.0mV/pF，试求试
－
样溶液中F的含量为多少（mol/L）？
3574 用pH=5.21的标准缓冲溶液，测得的电池pH玻璃电极|H(c?x)||SCE 的电动势为0.209V。若用一未知液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.329V。试计算未知液的pH值。
3575 以0.05mol/LAgNO3溶液为滴定剂，银丝为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用电 位滴
－
定法测得某水样中Cl的浓度。已知25oC时银电极的标准电极电位为＋0.799VVS.SHE），饱和甘汞电极的
－
电位为+0.242V，氯化银的Ksp为1.80×1010。试计算滴定终点时电位计的读数为多少？
?pot?3－
－
11
3576 一电池可由以下几种物质组成：银电极，未知Ag+溶液，盐桥，饱和KCl溶液，Hg2Cl2，Hg。 （1）把上列材料排成电池。
（2）哪一电极是参比电极？哪一电极是指示电极？盐桥的作用是什么？盐桥内应充什么电解质？
＋
（3）若银电极的电位比Hg的正，在25?C测得该电池的电动势为0.300V，试求未知溶液中Ag的浓度为多少？（E θAg+,Ag=0.7994）
－－－
3577 用硝酸根离子选择电极测定含有NO3和HPO42水样中的NO3含量。 （1）写出测定时的电池的能斯特方程。
－－
（2）若水样中HPO42浓度为2.0mol/L，测定时要使HPO42造成的误差小于2％， 试估算待测的NO3－浓度至少应不低于多少？已知
pot?4KNO-2??1.4?10HPO34
3580 从含0.200mol/L Ni和 0.400 mol/L HClO4的100mL溶液中，将镍沉积在Pt阴极上， Pt阳极
上放出O2。O2在电极上的过电位为1.30V。若通过电解池的电流维持在 0.450A，电解池内阻为2.00Ω，Pt电极的面积为4.50cm
2
，已知??Ni2+,Ni＝-0.250V，
??.VO?1232试求：
（1）理论分解电压； （2）ir降；（3）开始电解所需的外加电压。
4081 试总结在各种方式的电位滴定中各用到哪些指示电极？为什么？
4087 用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极响应的实际斜率。
4088 由 LaF3单晶膜制成的氟离子选择性电极，其内阻高达 0.15?5 M?，因此要设置内参比电极和内充溶液。试问理论上对内充溶液有何要求? 今以 Ag/AgCl 电极为内参比电极时，用于 LaF3单晶膜氟离子选择性电极的内充溶液组成如何？
4089 若用pH玻离电极与饱和甘汞电极组成电池, 其电池电动势E与溶液pH间的关系可表示成 E = b+0.059pH，试回答：
(1) 写出该测量电池的表达式
(2) 用直读法测定时，要预先进行哪些调节？其目的何在？ 4093 一个离子选择电极的膜可示意如下： ?‘ ?‘ ? ? 溶液 I│ 膜 │溶液 II
请说明这里三个 E (?‘, ?‘)、E (?‘, ?) 和 E (? , ?) 属于哪一类的电位?
4095 写出电位分析法、电重量分析法，控制电位库仑分析法、库仑滴定法、直流极谱法测定 物理量和定量分析的理论公式。
4098 原电池在放电时，正极就是阳极，负极就是阴极，这种说法对不对？为什么？ 4099 为什么普通玻璃电极不能用于测量 pH > 10 的溶液？
4109 请画图说明氟离子选择性电极的结构，并说明这种电极薄膜的化学组成是什么?写出测定 时氟离子选择电极与参比电极构成电池的表达式及其电池电动势的表达式。
4112 根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法？ 4113 试举出两种常用的参比电极。写出半电池及电极电位表达式. 4115 现用氟离子选择电极法测定某试样中氟含量,在一般情况下，下列各离子 Cl-、Br-、I-、OH-、SO42-、HCO3-、Al3+ 、NO2-、Fe3+中哪些有干扰？若有干扰，简单说明产生干扰的原因。加入总离子强度调节剂 (TISAB) 的作用是什么？
4529 用离子选择电极测定F-浓度时, 加入离子强度调节缓冲剂的目的是______________、 ___________________和___________________________。
4530 在电位分析中, 搅拌溶液是为了______________________. 浓度越低, 电极响应的时间_______________________。
4662 为了使测定误差小于0.1%，离子计的输入阻抗应为多少？为什么？设玻璃电极的膜电阻为108?。
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4663 写出离子选择电极与参比电极组成电池电动势的能斯特方程表示式，并说明各符号的含义。 4664 根据1976年?UPUC推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明。 4671 什么是Donnan电位，为什么有稳定值？ 4672 什么是扩散电位，它有没有稳定的值？
4673 石英和玻璃都有硅－氧键结构，为什么只有玻璃能制成pH玻璃电极？ 4674 用盐桥来降低液接电位时，对选用的电解质有什么要求，为什么？ 4675 简单说明电位法中校准曲线法的特点和适用范围？ 4676 简单说明电位法中标准加入法的特点和适用范围？ 4677 简述玻璃膜电极产生不对称电位的因素？
4678 请设计一个方法，用氟离子选择电极，电位法测定某试样的游离氟和氟含量？ 4679 有人说，气敏电极“名不符实”，不是通常意义的电极，而是一种电池，为什么？ 4680 为什么离子选择电极的直接电位法测量误差与离子的价态有关？
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