1、在绝热的恒容反应器中CO和O2化合生成CO2（ C ） A、△S=0 B、△G=0 C、△U=0
2、A与B可形成理想液态混合物，在一定温度下，纯A、纯B的和蒸气压PA*?PB*，则在该工组分的蒸气压——组成图上的气、液两相平衡区， 呈平衡的气、液两相组成必有（ B ）
A、YB?XB B、YB?XB C、YB?XB
?3、在等温等压下，某反应的??Gm?10KJ?mol?1，则该反应（ C ）
A、不能自发进行 B、能自发进行 C、不能确定
4、对反应A→P，如果反应物A的浓度减少一半，A的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为（ A ）
A、0级 B、1级 C、2级 5、在温度为T时，若电池反应
Cu?Cl2?Cu2??12Cu?12Cl2??12Cu2??Cl?的标准电动势为E1?，而
?2Cl的标准电动势为E2（ C ）
A、E1??12E2? B、E1??2E2? C、E1??E2?
6．已知下列反应的平衡常数：H2(g) + S(s) = H2S(s) ① K1 ；S(s) + O2(g) = SO2(g) ② K2 。则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g) 的平衡常数为：D (A) K1 + K2 (B) K1 - K2 (C) K1·K2 (D) K1/K2
?17．某反应A→P，其速率系数kA?6.93min，则该反应物A的浓度从0.1mol·dm-3变到0.05 mol·dm-3所需时间是：B
(A) 0.2min (B) 0.1min (C) 1min (D) 2 min
8．下列气体溶于水溶剂中，哪种气体不能用亨利定律：C
(A) N2 (B) O2 (C) NO2 (D) CO
9．对于气体的绝热过程，以下说法正确的是：C
(A) ΔU＝ΔH (B) ΔU＝ΔG (C) ΔU＝W (D) PVλ=常数 10、二组分理想液态混合物的总蒸气压是（D ）
(A)与液态混合物的组成无关； (B)大于任一纯组分的蒸气压； (C) 小于任一纯组分的蒸气压；（D）介于二纯组分的蒸气压
11．在α、β两相中都含有A、B两种物质，当达到相平衡时，应有（ B ） (A)?A??B (B) ?A??A (C)?A??B (D)以上都不正确
12、同一温度、压力下，一定量某纯物质的熵值（B ） （A）S（气）=S（液）=S（固）； （B）S（气）＞ S（液）＞ S（固）； （C）S（气）＜ S（液）＜ S（固）； （D）S（气）＞ S（液）＜ S（固）；
??????
13、一系统从一始态出发经一循环过程回到始态，其热力学能増量（C ）
(A)△U＜0； (B)△U＞0； (C)△U＝0；
14、据焓的定义，焓的变化为△H=△U+△(pV)，式中△(pV)的含义是（B ）
（A）△(pV)= △p△V；（B）△(pV)=p2V2-p1V1 ；（C）△(pV)＝p△V+V△p；
15、在通常的情况下，对于二组分系统能平衡共存的最多相为（C ） （A）2； （B）3； （C）4；
16、某绝热体系在接受了环境所做的功之后，其温度( A ) A.一定升高 B．一定降低
C.一定不变 D．不一定改变
17、若某液体在毛细管内呈凹液面，则该液体在该毛细管中将（ A ） A、沿毛细管上升 B、沿毛细管下降 C、不上升也不下降
18、非理想气体绝热可逆压缩过程的△S（ A ）
A、等于零 B、大于零 C、小于零
19、熵变ΔS是： (1) 不可逆过程热温商之和 (3) 与过程无关的状态函数
(2) 可逆过程热温商之和 (4) 与过程有关的状态函数
以上正确的是： ( B )
(A) 1,2 (B) 2,3 (C) 2 (D) 4
20、NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸气平衡共存时，系统的自由度( B ) (A) f =0 (B) f =1 (C) f =2 (D) f =3
21、373.15K,101.325KPa的H2O(l)向真空蒸发为同温同压下的H2O(g)， 该过程（ B ）
a、ΔU=0； b、W=0； c、ΔH=0； d、Q=0
22、当一定直流电通过一含有金属离子的溶液时，在阴极上析出金属的量正比于（C） (A) 金属的表面积； (B) 电解质溶液的浓度；
(C) 通入的电量； (D) 电解质溶液中离子迁移的速度。
-1
23、某反应速率常数的量纲是[浓度][时间]则该反应是D
a、三级反应； b、二级反应； c、一级反应； d、零级反应
24、给出方程式 A＋B →2p，则正确的叙述是( D )
(A) 此反应为二级反应； (B) 此反应为双分子反应；
(C) 此反应为基元反应； (D) 此反应各物质间的计量关系已定。 25、反应（1）SO2?12O2?SO3,K1(T)，（2）2SO2?O2?2SO3,K2(T)（ B ）
??
A、k1??k2? B、(k1?)2?k2? C、k1??(k2?)2
26、(1) NaOH 溶解于水 (2) 水溶液中，Ag+ + 2NH3(g) → [Ag(NH3)2]+ (3) HCl 气体溶于水，生成盐酸 (4) 2KClO3(s) → 2KCl(s) + 3O2(g) (5) NH4Cl(s) → NH3(g) + HCl(g)
上述各体系在等温等压过程中熵值减少的是： ( A )
(A) (2)、(3) (B) (1)、(4) (C) (4)、(5) (D) (1)、(2)
1.卡诺热机在T1=600K的高温热源和T2=300K的低温热源间工作,其热机效率η=_0.5_______
2、已知25℃时C2H（、C2H（及H（的标准摩尔燃烧焓分别为-1411kJ·mol-1, 4g）6g）2g）
-1560kJ·mol-1及-285.8kJ·mol-1。则反应 C2H4（g）+H2（g）→C2H6（g）的标准摩尔焓变是 -136.8KJ·mol-1 。
3、25°C时,0.5mol A与0.5molB形成理想液态混合物,则混合过程的ΔS=____ 5.76 J·K-1 ____
4、5mol理想气体在25℃下由1MPa膨胀到0.1MPa，此过程的 ?G??28.54KJ ，?A??28.54KJ 。
5、NH4Cl(S)和任意量的NH3(g)及HCl(g)达到平衡，则C= 2 ，f= 2 。
6、理想气体向真空膨胀，体积由V1变到V2，其△U = 0，△S ≥0 。
7、物理量Q、T、V、W，其中属于状态函数是 T,V ；与过程有关的量是 Q,W ； 状态函数中属于强度量的是 T ，状态函数中属于广度量的是 V 。
?8、纯物质两相平衡的条件是 ????A 。 A9、热力学第一定律数学表达式 △U =Q+W 。
10、将化学反应Fe2++Ag+=== Fe3++Ag(s)设计成电池__ Pt∣Fe2+，Fe3+‖Ag+，Ag（s） 11、描述电解质溶液的导电能力的物理量有 __к_______、___ G_________、 __Λm _______。三者之间的关系为____к=G（l/A）____、____Λm=к/c ____。 12、某一级反应35min反应物消耗30%,则5h后反应物消耗的百分数为x=_4.7%___
1、系统经历一个不可逆循环过程，其焓变△H=0。（√ ）
2、100℃，101325Pa的水变为同温同压下的水气，该过程△G＜0。（╳ ） 3、克拉佩龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。（√ ） 4、任何一个偏摩尔量均是温度、压力和组成的函数。（√ ） 5、根据相律，溶液在一定温度下，蒸气压应该是定值。（╳ ） 7、弯曲液面产生的附加压力与表面张力成正比。（ √ ）
8、电解质使溶胶发生聚沉时，反离子价数越高，聚沉能力越强， 聚沉值越大。( ╳ )
1、判断下列说法是否正确并说明原因
(1) 夏天将室内电冰箱门打开，接通电源，紧闭门窗(设墙壁、门窗均不传热),
可降低室温。
(2) 可逆机的效率最高，用可逆机去拖动火车，可加快速度。
(3) 在绝热封闭体系中发生一个不可逆过程从状态 I→II，不论用什么方法体 系再也回不到原来状态 I。
(4) 封闭绝热循环过程一定是个可逆循环过程。
答：[答] (1) 错误 。绝热体系中作电功，电机受热只能升温。
(2) 错误 。作功虽最大，但可逆机循环一周的所用时间无限长，所以功率最小，功率 = 牵引力×速度，所以速度最慢。
(3) 对，因为在绝热封闭体系中发生不可逆过程时 △S > 0，所以在绝热均匀体系中发生过不可逆过程后，就不可能用绝热法使体系还原。因为 SⅢ > SⅡ > SⅠ
(4) 对。道理同上，既然体系能完成绝热循环，则说明所进行各步绝热过程均是可逆的。有一步不可逆熵值就会增加，回不到原态.
??
2、对于一个等温等压下的封闭反应体系，因其ΔG＝-RTLnK，故反应体系的标准态 即是平衡态，这个概念是否正确？如果体系的情况为ΔG?＝ 0，则体系是否是平衡态？
???
答：这个概念不正确。ΔG与K各自对应于反应体系二种不同的状态，ΔG是指反应物与产物都处于标准态的自由能之差，K是反应体系处于平衡态时反应组分的活度积，
????
ΔG＝－RTLnK仅反映了ΔG 与K之间数值上的关系，并没有物理意义上联系，更没 有表明是同一状态。当体系中ΔG?＝0，体系不一定处于平衡态，因为ΔG?＝0，体系
?
的 ΔGm ＝ΔG＋RTlnQ＝RTLnQa，只要活度商Qa≠1，则ΔGm≠0，体系就不是化学平衡 态。只有当体系的Qa＝1，或反应体系中各反应物质都处于标准态，ΔGm＝RTLnQa＝0，
?
或ΔGm＝ΔG＝0，体系才处于平衡态，这仅是一种特殊的情况。
1、273 K、0.5 MPa、2 dm3的N2(g) 在恒定的0.1 MPa 的外压下恒温膨胀至与外压平衡。若N2(g) 可视为理想气体，试求此过程的Q、W、?U、?H、?S和?G。
2+2+
2、利用标准电极电势的数据求算25℃时反应 Zn|Zn(a1)||Cu(a2)|Cu 的标准平衡常数
。已知（
（Cu）=0.337V,
θ
（Zn）= -0.763V）
Zn+Cu2+ Zn2++Cu
3、某药物分解反应的速率系数与温度关系为ln(k/h?1)??8938T?20.40，①求该反应的
活化能Ea；②若此药物分解30%即失效，问在30℃下可保存多久？③要使有效期延长到2年，保存温度不能超过多少度？
①Ea?8938?8.3145?74.315KJ?mol②T=273.15+30=303.15K 代入求得 k=1.135×10-4h-1
t?1kln11?X12?365?24A?1
?11.135?10ln11?0.3?4ln11?0.3?3.14?10h
3?5③k??2.0358?10h?1
代入lnk式，求得T=286.5K，即13.3℃。
4、A和B固态时完全不互溶，101325Pa时固体A的熔点为30℃，固体B的熔
点为50℃，A和B在10℃具有最低共熔点，其组成为xB=0.4，设A和B相互溶解度曲线均为直线。
（1） 画出该系统的熔点-组成图（t-x图）
（2） 今由2molA和8molB组成一系统，根据画出的t-x图，列表回答系统
在5℃，30℃，50℃时的相数，相的聚集态及成分、所在相区的条件自由度。
（1）t-x图
（2）
-------------------------------------------------------------------- 温度 相数 相的聚集态及成分 相区的条件自由度
-------------------------------------------------------------------- 5℃ 2 S(A)+S(B) 1 30℃ 2 l(A+B)+S(B) 1 50℃ 1 l(A+B) 2
--------------------------------------------------------------------
5、已知电池Zn|Zn2+(a=0.0004)||Cd2+(a=0.2)|Cd。
①写出电极反应和电池反应。
②计算25oC时电池的电动势及电池反应的△rGm。（8分） 已知E○(Zn2+|Zn)= －0.763V E○(Cd2+|Cd)= －0.403V
电极反应： Zn－2e?Zn2+ Cd2+＋2e?Cd 电池反应：
Zn＋Cd2+?Zn2+＋Cd
一
一
EMF??0.403?(?0.763)?0.36V?
?1EMF?0.36?0.059162lg0.00040.2?0.44V?rGm??ZEMFF??2?0.44?96500?84920J?mol
6、5mol某理想气体（Cp?m?29.10J?K?1?mol?1），由始态（400K，200Kpa）经
一定容过程加热到600K，求此过程的Q、W、△U、△H和△S。
W=0
QV??U??H??600400nCv?mdT?20.79kJ
?600400nCp?mdT?29.1kJ
600400?42.15J?K?1?S?nCv?mln
7、已知A、B两组分系统在101325Pa下的相图(T-x)如图A所示：
GDH及垂线CD上的系统自由度是多少？ (1)标出各区(1?6)的相态，水平线EF、
(2)画出从a、b点冷却的步冷曲线（按图B的方式画图）
相区 (1) (2) (3) 相态 l(A+B) s(A)+l(A+B) s(C)+l(A+B) 相区 (4) (5) (6) 相态 s(B)+l(A+B) s(A)+s(C) s(C)+s(B) 水平线EF、GDH系统的自由度数为0，垂线CD上的自由度数为1。 绘制的步冷曲线如下图所示
8、乙醛热分解CH3CHO → CH4＋CO是不可逆反应，在518℃及恒容条件下，有数据：
初始压力(纯乙醛) 100秒后系统总压
0.400kPa 0.500kPa
0.200kPa 0.229kPa
求(1)乙醛分解的反应级数；(2)计算518℃时的速率常数；
解：设甲醛为A，因为是恒温恒容反应，可用压力代替浓度进行有关计算。
A → CH4 ＋ CO
t=0 pA0 0 0 总压p=pA0
t=t pA pA0－pA pA0－pA 总压p=2pA0－pA 所以 pA=2pA0－p
(1) 可用积分法。假设为级数n＝1， 则 k=ln(pA0/pA)/t =ln[pA0/(2pA0－p)]/t 代入数据：
k1=ln[0.400/(2×0.400－0.500)]/100s=0.00288s k2=ln[0.200/(2×0.200－0.229)]/100s=0.00157s－1 速率常数相差太多，可否定为一级反应。
－1－1
假设为二级反应，则 k=(pA－pA0) t 代入数据得：
k1=[(2×0.400-0.500)－0.400] kPa/100s＝0.00833 kPa·s k2=[(2×0.200-0.229)－0.200] kPa/100s＝0.00848 kPa·s 速率常数非常接近，所以可认为是二级反应。
用n级反应的压力与时间式代入建立一个方程，用尝试法求n亦可。
(2) 速率常数 k=(k1+k2)/2 =0.00841 kPa-1·s－1。
-1
-1
-1
-1
－1
－1
-1-1-1-1－1