乳酸的监测除检查外观外，还需检查乳酸的含量、重金属的含量、Fe2+和Ca2+含量等指标。明恒磊等对传统的EDTA检测方法做了改进，克服了传统方法变色欠佳的缺点，他们在指示剂中添加茜素溶液做为衬色剂，提高显色的对比度 [13]。

1.2 全球市场状况及生产状况 1.2.1 全球市场状况

全球乳酸的应用主要在工业科技、食品饮料、医药与个人护理等几大方面，乳酸主要分布在欧洲、亚洲和北美洲等三大区域，截止2007年，世界乳酸需求呈快速增长的趋势，供需缺口在扩大，2008~2010年之间，乳酸行业迎来新的发展机遇，世界各国致力于开发利用生物制品，将谷物等原料加工成乳酸，再进一步制成其衍生物和聚乳酸。2008年和2013年乳酸的全球消费情况如下表所示：

表1：2008年和2013年乳酸消费情况

2008

消费量（千吨）

比例/% 46.0 40.0 14.0 100

2013 消费量（千吨）

260.4 168.6 65.1 494.1

比例/% 52.7 34.1 13.2 100

工业应用 食品饮料 医药及个人护理 总计

160.8 139.8 48.8 349.4

乳酸主要应用与工业生产方面，而且其发展呈增长趋势，2008年工业生产方面的消费量占整体消费的46%，到2013年时已达到52.7%，全球来说，美国、西欧和亚洲将在未来几年内有很大的增长势头。

1.2.2 全球乳酸的生产状况

（1）国外乳酸的生产状况

美国的乳酸生产量和消费量都是呈逐年增长的趋势，其主要应用是在工业应用方面（包括聚乳酸的生产），该项消费量占总消费量的67%，食品饮料方面市场需求也呈逐年增加的趋势，总之美国的乳酸消费量以6~8%的速度增长，美国90%的乳酸进口量都是从泰国和西班牙进口的，乳酸盐主要从中国和荷兰进口。

2008年西欧的乳酸生产量降低，其主要原因是当时乳酸生产成本太高，使得PURAC停止其在西欧的乳酸生产，同时大部分厂家也因成本太高而停止生产，2005-2008年消费量的年均增长率为7.7%，2008~2013年年均消费增长量为9.1%。西欧乳酸的消费主要是公业应用，尤其是PLA生产的应用[19]。

（2）国内乳酸的生产状况

杨晓宇[18]研究了我国2005年到2009年乳酸的市场状况，其中我国2009年乳酸的总产量是160千吨，主要使用的生产方法是发酵法。在这五年内，我国乳酸市场的进出口情况发生了很大的变化，进口数量逐年增加，进口价格也有上下波动，但其变化不大。出口数量和价格总体呈上升趋势。我国乳酸的消费量以每年6%的增长率增加。

1.3 乳酸的生产方法 1.3.1 化学合成法

化学合成法生产乳酸的方法主要有乳腈法、丙酸法和丙烯腈法。丙酸法主要是由丙酸和Cl2进行反应，生成2-Cl丙酸，再与NaOH反应生成乳酸。丙烯腈法是指先将丙烯腈和硫酸反应，再将反应产物和甲醇反应，从而得到乳酸，再将其经过分离和精馏得到纯乳酸的过程。乳腈法是乙醛和HCN反应产物与水和硫酸得到产物，再与乙醇反应生成酯，在水解得到乳酸的生产过程。化学合成法的主要不足是其生产原料具有毒性，且不能生产单旋光性的乳酸。通过该法生产的乳酸主要应用于食品行业方面，因此必须除去其中有毒的化学物质。

1.3.2 酶法合成

酶法合成主要有本崎等[9]人研究的1, 2-氯丙酸酶法和Hummd等人研究的丙酮酸酶法转化法，但这两个方法都有个缺点，就是生产工艺复杂，不适用与工业化生产，现今主要应用与实验室研究。

1.3.3 发酵法生产乳酸

目前，工业化生产乳酸一般均采用糖类物质发酵法，发酵法生产乳酸首先要将淀粉类物质经过糖化、糊化之后酶解再进行发酵，同时加入碳酸钙进行中和，发酵完后经过过滤处理得到乳酸钙溶液，再接着将其通过75%的浓硫酸分解得到乳酸和硫酸钙沉淀，再经过过滤就可得到粗乳酸溶液，最后采用吸附脱色和离子交换法去除溶液中的杂质离子而得到纯乳酸。发酵法生产乳酸的主要特点是设计工艺简单、生产条件温和和产品光学纯度高 [7]。

1.4 乳酸发酵过程的介绍

乳酸发酵微生物的过程主要分为菌种的选育、发酵和后期提取。菌种对发酵营养条件、生长周期、产量等起着决定性因素，发酵方法是指对优良菌种提供良

好的生存环境和营养需求，保证菌种的正常生长。后期提取是指利用发酵液的性质从其中提取出有用物质的过程。

1.4.1 菌种

发酵乳酸的微生物主要有细菌类和霉菌类两大类，细菌类主要有乳杆菌、链球菌和芽孢杆菌，霉菌主要是根霉菌。发酵法一般使用的微生物都具有同型发酵、营养要求简单、产酸迅速、产酸量高、耐高温和耐高浓度产物的抑制作用等特点

[11]

。一般野生菌都不满足该要求，只有通过诱变等方法选育出适合发酵的菌种。 菌种的传统诱变方法主要有化学诱变、物理诱变等方法，传统诱变方法存在

着工作量大和不确定性因素多的缺点。目前研究新型育种方法有诱变育种、基因工程与代谢工程育种、基因组改组和染色体融合技术育种，各种方法各有利弊，可根据目的不同选择适宜的诱变方法，获得目的菌株[12]。现今工业上的菌种主要有细菌发酵和根霉菌发酵。 （1）细菌发酵

细菌发酵生产乳酸的主要机理是同型发酵，该法主要是将丙酮酸转化为乳酸。利用同型乳酸发酵葡萄糖生产乳酸得率超过85%[6]，此发酵过程中，1 mol葡萄糖可以生成2 mo1乳酸。

细菌发酵的发酵产物纯度高，副产物少，能耗少，发酵无需空气，搅拌动力低，成本较低，理论转化率100%，实际转化率大于90%，后期提取与生产过程的调控比较简单还无污染。该法的主要缺点是生产成本高，后期难以分离和纯化 [8]。 （2）根霉菌发酵

根霉属中米根霉生产乳酸的能力最强。菌丝匍匐爬行，无色，在37-40℃下能生长。根霉发酵的机理是好氧异型发酵，通过糖酵解途径发酵生产，再生成乳酸的同时还生成唬拍酸、苹果酸和乙酸等其他代谢产物，导致乳酸光学纯度降低了，其理论转化率为75%。

米根霉营养要求低，可以直接利用淀粉质等生物质原料生产L-乳酸，其培养基比较简单，只需添加少量的无机氮源，菌丝体大而且易于分离，生产的L-乳酸纯度高且易于精制，有利于工业化生产高纯度的L-乳酸，理论转化率75%，实际转化率65%左右，发酵过程中需要通气搅拌导致能源消耗大，导致其生产成本增加，原料利用率降，后期很难除去发酵产生的杂酸，容易污染且工艺控制困难。

1.4.2 乳酸的发酵方法

乳酸发酵方法主要有半连续发酵法、连续发酵法、同步糖化发酵法、固定化发酵法和原位分离法发酵。

目前乳酸的发酵原料多为淀粉质，其发酵工艺包括多个步骤，首先高温条件下对底物进行糊化和液化，然后用淀粉酶等将其糖化，转化成葡萄糖等可发酵糖，再进一步经微生物发酵生成乳酸。淀粉糖化时间一般较长，温度较高，能耗高，因此以淀粉质为原料，经糖化和发酵两步工艺的经济性较差，有待于进一步的改进。

同步糖化发酵中的糖化过程和发酵过程是在同一个反应器器中进行的，即将酶与菌种同时加入到反应罐，使酶催化水解反应和微生物发酵过程耦合的生产工艺。糖化过程中产生的葡萄糖立即就发酵生成乳酸，该法克服了高浓度葡萄糖对反应的抑制作用和糖化酶对反应的产物抑制作用。同时加快了整个工艺周期，缩短生产时间，节约设备投资。在较低温度下进行同步糖化发酵仍然有较高的利用率，该发酵法是高低物浓度在低反应体积下进行低生产成本的最佳方式。

同步糖化发酵法生产乳酸的量受多种外界因素的影响，其中主要的影响因素就是原料、水解酶、菌种和温度等，理论上以淀粉类材料为发酵的主要原料，该法可以避免由于葡萄糖浓度过高而引起的底物抑制作用，该法的转化率可达到98%，发酵周期为47小时。该方法中糖化酶的最适反应温度应该较高，且在一定范围内，仍保持有酶活性，可以通过提高温度来增加酶活性，同时加快反应速度和提高产品质量。

淀粉糖化酶能在常温条件下将淀粉分子的a-1，4和a-1，6糖苷键切开，而使淀粉转化为葡萄糖。糖化酶能随作用的温度升高活力增大，超过55℃又随温度升高而活力急剧下降，本品是最适作用温度是50-55℃，最适作用PH舒值在4.0-4.5左右 。

糖化酶的特点主要是糖化酶对设备没有腐蚀性，使用安全，工艺简单、性能稳定、有利于各厂的稳定生产；使用糖化酶对淀粉水解比较安全，可提高出酒率，麸曲法能减少杂菌感染，节约粮食可降低劳动强度，改善劳动条件；使用糖化酶有利于生产机械化，有利于实现文明生产。

1.4.3 乳酸发酵提取分离方法

分离方法主要有分子蒸馏提纯、酯化水解法、膜分离法、结晶法、双极膜电渗析法等几种。

分子蒸馏技术是指极高真空的条件下依据分子运动均匀自由程的距离差分