A．b点对应加入盐酸的体积V=20.00mL B．常温下，甲胺的电离常数为Kb，则Kb=10－3.4 C．b点可能存在关系：c(Cl－)>c(CH3NH3+)>c(H+)>cOH－) D．V=20.00mL时，溶液中水电离的c(H+)>10－7mol/L 【答案】AC

【解析】A. 若加入20mL的盐酸，则盐酸和甲胺恰好完全反应生成CH3NH3Cl溶液，CH3NH3Cl是强酸弱碱盐，所得溶液呈酸性，b点溶液呈中性，所以b点对应加入盐酸的体积小于20mL，故A错误； B.由甲胺的电离方程式为：CH3NH2+H2O

CH3NH3++OH－可知，甲胺的电离常数为

Kb=c(OH-)c(CH3NH3+)/c(CH3NH2)，a点溶液的pH=10.6，c(H+)=10-10.6，c(OH-)=10-3.4，lgc(CH3NH3+)/c(CH3NH2)=0，

则c(CH3NH3+)/c(CH3NH2)=1，代入Kb=c(OH-)c(CH3NH3+)/c(CH3NH2)中，得出Kb=10－3.4，故B正确； C. b点pH=7，中性溶液，c(H+)=c(OH－)，故C错误；

D. 若加入20mL的盐酸，则盐酸和甲胺恰好完全反应生成CH3NH3Cl溶液，CH3NH3Cl是强酸弱碱盐，所得溶液呈酸性，CH3NH3+水解促进水的电离，常温下KW=1×10-14，故溶液中水电离的c(H+)>10－7mol/L，故D正确； 故选AC。

15．某科研团队研制出“TM﹣LiH（TM表示过渡金属）”双催化剂体系，显著提高了在温和条件下氮气和氢

气合成NH3的效率，原理示意如下：

下列分析不合理的是（ ）

A．状态Ⅰ，吸收能量并有N≡N键发生断裂 B．合成NH3总反应的原子利用率是100% C．“TM﹣LiH”能降低合成氨反应的△H D．生成NH3：2LiNH+3H2═2LiH+2NH3 【答案】C

【解析】由流程可知氮气与TM-LiH反应生成LiNH，LiNH与氢气反应生成氨气和LiH，总反应为2LiNH+3H2═2LiH+2NH3。

【详解】A．状态Ⅰ为氮气生成LiNH的过程，N≡N键发生断裂要吸收能量，故A正确； B．由流程可知氮气和氢气反应，生成物只有氨气，原子利用率为100%，故B正确；

C．催化剂可降低反应的活化能，但不能降低反应物和生成物的总能量，不能改变反应热，故C错误； D．由状态Ⅲ可知生成NH3：2LiNH+3H2═2LiH+2NH3，故D正确。 故选C。

三、非选择题：本题共5小题，共60分。

16．（12分）羰基硫(COS)与氢气或与水在催化剂作用下的反应如下：

Ⅰ．COS(g)+H2(g)Ⅱ．COS(g)+H2O(g)回答下列问题：

（1）两个反应在热力学上趋势均不大，其原因是：________________。 （2）反应CO(g)+H2O(g)

H2(g)+CO2(g)的△H=_______。 H2S(g)+CO(g) △H1=-17kJ/mol； H2S(g)+CO2(g) △H2=-35kJ/mol。

（3）羰基硫、氢气、水蒸气共混体系初始投料比不变，提高羰基硫与水蒸气反应的选择性的关键因素是______。

（4）在充有催化剂的恒压密闭容器中只进行反应Ⅰ。设起始充入的n(H2)：n(COS)=m，相同时间内测得COS转化率与m和温度(T)的关系如图所示：

①m1______m2(填“?”、“?”或“?”)。

②温度高于T0，COS转化率减小的可能原因为：i有副应发生；ii______；iii______。

（5）在充有催化剂的恒压密闭容器中进行反应Ⅱ。COS(g)与H2O(g)投料比分别为1：3和1：1，反应物的总物质的量相同时，COS(g)的平衡转化率与温度的关系曲线如图所示：

①M点对应的平衡常数______Q点(填“?”、“?”或“?”)； ②N点对应的平衡混合气中COS(g)物质的量分数为______； ③M点和Q点对应的平衡混合气体的总物质的量之比为______。 【答案】（1）两个反应均为放热较少的反应（1分） （2）-18kJ/mol（2分） （3）选择高效的催化剂（1分）

（4）①?（1分） ②催化剂活性降低（1分） 平衡逆向进行（1分） （5）①<（1分） ②20%（2分） ③1：1（2分）

【解析】【分析】（1）依据热化学方程式方向可知，两个反应均放热量少的反应，即反应物和生成物的能量差小，因此热力学趋势小； （2） Ⅰ．COS(g)+H2(g)Ⅱ．COS(g)+H2O(g)

H2S(g)+CO(g) △H1=-17kJ/mol； H2S(g)+CO2(g) △H2=-35kJ/mol。

H2(g)+CO2(g)的△H；

盖斯定律计算Ⅱ-Ⅰ得到：CO(g)+H2O(g)

（3）提高羰基硫与水蒸气反应的选择性的关键因素是高效催化剂；

（4）①在充有催化剂的恒压密闭容器中只进行反应Ⅰ．设起始充入的n(H2)：n(COS)=m，m越大说明氢气量越多，两种反应物增加一种会提高另一种的转化率；

②温度高于T0，COS转化率减小是因为温度升高，催化剂活性减弱，反应减慢，平衡逆向进行，COS的转化率减小；

（5）①反应的平衡常数随温度变化，升温平衡逆向进行；

②N点COS转化率为60%，COS(g)与H2O(g)投料比1：1，结合三行计算列式计算N点对应的平衡混合气中COS(g)物质的量分数；

③M点COS转化率为60%，COS(g)与H2O(g)投料比1：3，N点COS转化率为60%，COS(g)与H2O(g)投料

比1：1，反应前后气体物质的量不变计算。 【详解】（1）Ⅰ．COS(g)+H2(g)Ⅱ．COS(g)+H2O(g)

H2S(g)+CO(g) △H1=-17kJ/mol；

H2S(g)+CO2(g) △H2=-35kJ/mol。

两个反应放出的热量较少，因此两个反应在热力学上趋势均不大； （2）Ⅰ．COS(g)+H2(g)Ⅱ．COS(g)+H2O(g)

H2S(g)+CO(g) △H1=-17kJ/mol； H2S(g)+CO2(g) △H2=-35kJ/mol。

H2(g)+CO2(g)的△H=-18kJ/mol；

根据盖斯定律计算Ⅱ-Ⅰ得到：CO(g)+H2O(g)

（3）羰基硫、氢气、水蒸气共混体系初始投料比不变，提高羰基硫与水蒸气反应的选择性的关键因素是：选择高效的催化剂；

（4）①在充有催化剂的恒压密闭容器中只进行反应COS(g)+H2(g)

H2S(g)+CO(g) △H1=-17kJ/mol，

设起始充入的n(H2)：n(COS)=m，m越大氢气的量越多，会提高COS的转化率，则m1>m2；

②温度高于T0，COS转化率减小的可能原因为：i有副应发生；ii.催化剂活性降低；iii.平衡逆向进行； （5）在充有催化剂的恒压密闭容器中进行反应Ⅱ：COS(g)+H2O(g)

H2S(g)+CO2(g) △H2=-35kJ/mol，

COS(g)与H2O(g)投料比分别为1：3和1：1，反应物的总物质的量相同时，COS(g)的平衡转化率与温度的 关系如图，转化率大的曲线a为COS(g)与H2O(g)投料比1：3，曲线b为COS(g)与H2O(g)与投料比1：1， ①正反应为放热反应，升温平衡逆向进行，化学平衡常数减小，则M点对应的平衡常数

COS(g)+H2O?g??起始（mol)变化(mol)平衡(mol)10.60.410.60.4H2S?g?+CO2?g?00.60.600.60.6

对应的平衡混合气中：COS(g)物质的量分数

0.4?100%=20%； 2③反应物的总物质的量相同时，反应前后气体物质的量不变，则M点和Q点对应的平衡混合气体的总物质的量之比为1：1。

17．（13分）太阳能电池可分为：硅太阳能电池，化合物太阳能电池，如砷化镓(GaAs)、铜铟镓硒(CIGS)、

硫化镉(CdS)，功能高分子太阳能电池等，Al-Ni常作电极。据此回答问题：

（1）镍(Ni)在周期表中的位置为______；S原子的价电子排布式为________；Ga、As和Se的第一电离能由大到小的顺序是________。

（2）Na3As3中As原子的杂化方式为_____；AsCl3的空间构型为____。