* 年4月20日 2007
年10月3日 2009年3月11日 2009年11月25日 2008年11月20日
司 酸树脂的生产方法
CN101384640A *
年1月12日 2008
威思帕索思公司
由废烹饪油制备聚合物
CN101585910A *
年5月21日
利用废聚酯瓶制
山东乐化漆业股份有限公司
备醇酸树脂的工艺
JP3541004B2 * 2006
没有名称 Aqueous
Alkyd Fixing
US20080287602 *
年4月25日
Ashland-Sudchemie-Kernfest Gmbh
Resin Emulsion for Dyes
Water-Soluble
* 由审查员引用
利用废聚酯瓶制备醇酸树脂的工艺 CN 101585910 A
摘要
一种利用废聚酯瓶制备产醇酸树脂的工艺，使用下列配比的原料，经酯化反应后，最终制得醇酸树脂成品：油20-25％，多元醇5.5-8.2％，聚酯瓶13-15％，二甲苯2.5-3％，顺丁烯二酸酐1-2％，松香0-7％，200#溶剂油45-50％。本发明生产成本低，制得的醇酸树脂的性能有了显著提高，利用了废旧资源，具有较好的经济效益和社会效益。
权利要求(9)
1、一种利用废聚酯瓶制备醇酸树脂的工艺，其特征是按重量百分比计使用下列配比的原料，经酯化反应后，最终制得醇酸树脂成品：油20-25％，多元醇5.5-8.2％，聚酯瓶13-15％，二甲苯2.5-3％，顺丁烯二酸酐1-2％，松香0-7％，200#溶剂油45-50％，其中顺丁烯二酸酐作为催化剂使用。
2、 如权利要求1所述的制备醇酸树脂的工艺，其特征是反应物 中还可加入0. 007—0. 01°/。（重量）的氢氧化锂作为抗氧化剂。
3、 如权利要求1所述的制备醇酸树脂的工艺，其特征是所说的 多元醇为季戊四醇和/或甘油，单独选用季戊四醇时，其重量百分比 为6_7. 5%， 二者同时选用时，其重量百分比分别为：甘油1. 0—1. 6%， 季戊四醇4. 5—6. 5%。
4、 如权利要求1所述的制备醇酸树脂的工艺，其特征是所说的 油是指精制豆油、豆油或酸化油。
5、 如权利要求3所述的制备醇酸树脂的工艺，其特征是采用如 下制备步骤：在反应容器内加入反应物油和松香，之后在不断调节温 度的条件下，依次加入季戊四醇，醇解至清后加入聚酯瓶片，降解至 透明后加入顺丁烯二酸酐、回流二甲苯，酯化保温至粘度为3. 5—10s(格氏管，25°C)、酸价《10mgK0H/g时降温，将生成物加入200tt溶 剂油兑稀，滤去废渣后即制成醇酸树脂成品。
6、 如权利要求5所述的制备醇酸树脂的工艺，其特征是所说的不断调节温度是指：温度升至22(TC时加入季戊四醇，然后升温至240 °C，醇解至清后，继续升温至25(TC时加入聚酯瓶片，保持温度在250 一26(TC降解至透明后，降温至21(TC时加入顺丁烯二酸酐、回流二 甲苯，然后升温至230—24(TC时酯化保温。
7、 如权利要求5所述的制备醇酸树脂的工艺，其特征是反应物 中还包括甘油。
8、 如权利要求5所述的制备醇酸树脂的工艺，其特征是反应容 器内加入反应物初步升温后还可加入抗氧化剂氢氧化锂。
9、 如权利要求8所述的制备醇酸树脂的工艺，其特征是反应容 器内加入反应物后升温至120 °C时加入抗氧化剂氢氧化锂。
说明
利用废聚酯瓶制备醇酸树脂的工艺 所属技术领域
本发明涉及油漆制造中的树脂制造工艺，尤其是利用废聚酯瓶代 替苯酐制备醇酸树脂的工艺。 背景技术
醇酸树脂是一种涂料用合成树脂，可以单独用来制漆，例如作底 漆、面漆、清漆等，也可以与其他类别的树脂混合后制漆，用途广泛。 目前，常用的制备醇酸树脂的方法是在催化剂存在的条件下，利用豆 油、多元醇和苯酐等原料，经酯化反应而制得。近年来，受石油价格 上涨的影响.，制备醇酸树脂的原料上涨的势头较强，使得生产成本大 为增加。因此，如何利用低成本的原料代替已知原料生产醇酸树脂， 成为人们改进醇酸树脂生产工艺的一项重要内容，但这项工
作至今进
展不大。专利申请号为200710021495.6的发明专利申请公布说明书 中公开了一种利用粗对苯二甲酸替代大部分苯酐的醇酸树脂制备工 艺，从理论上说可以使生产成本略有降低，但市场上的粗对苯二甲酸 仍然价格昂贵，目前己达到每吨8000多元，且用这种方法制得的醇 酸树脂，其使用效果也不理想。 发明内容
本发明的目的在于克服上述已有技术的不足，提供一种利用废聚
4酯瓶替代苯酐作原料制备醇酸树脂的工艺，这种制备方法生产成本 低，制得的树脂使用效果好。
为实现上述目的，本发明技术方案的特征是按重量百分比计使用 下列配比的原料，经酯化反应后，最终制得醇酸树脂成品：油20—
25%，多元醇5. 5—8. 2%，聚酯瓶13—15°/。， 二甲苯2. 5—3%，顺丁烯 二酸酐1一2%，松香0—7%， 200#溶剂油45—50%，其中顺丁烯二酸 酐作为催化剂使用。
本发明所说的油是指精制豆油、豆油或酸化油；所说的多元醇为 季戊四醇和/或甘油，单独选用季戊四醇时，其重量百分比为6—7. 5%， 二者同时选用时，其重量百分比分别为：甘油1.0—1.6%，季戊四醇 4. 5—6. 5%。反应物中还可加入0.007—0. 01% (重量）的氢氧化锂作 为抗氧化剂。
本发明采用如下制备步骤：在反应容器内加入反应物油和松香， 之后在不断调节温度的条件下，依次加入季戊四醇，醇解至清后加入 聚酯瓶片，降解至透明后加入顺丁烯二酸酐、回流二甲苯，酯化保温 至粘度为3.5—10s (格氏管，25°C)、酸价《10m沐0H/g时降温，将 生成物加入200#溶剂油兌稀，滤去废渣后即制成醇酸树脂成品。
上面所说的不断调节温度是指:温度升至22(TC时加入季戊四醇， 然后升温至24(TC，醇解至清后，继续升温至25(TC时加入聚酯瓶片， 保持温度在250—26(TC降解至透明后，降温至21(TC时加入顺丁烯二 酸酐、回流二甲苯，然后升温至230—24(TC时酯化保温。 上述制备步骤中，反应物中还包括甘油，反应物升温至120。C时可加入抗氧化剂氢氧化锂。
本发明是利用聚酯饮料瓶、矿泉水瓶的有效成分聚对苯二甲酸乙 二酯，通过降解法使之在醇酸树脂体系中接枝，代替原生产工艺中的 主要原料苯酐，然后通过二甲苯回流法控制酯化温度，使聚酯瓶的有 效成分聚对苯二甲酸乙二酯在降解后，与体系中的油和多元酸经醇解 生成不完全酯，在催化剂的作用下，体系中的羟基、羧基重新分配形 成新的縮聚结构，从而制得改性醇酸树脂。
本发明各反应物的用量仅是试验恰当值，例如聚酯瓶的用量，若 用量低于13%，则反应时间延长，制得的树脂透明性差，若用量高于
15%,则反应时间縮短，但制得的树脂颜色加深，因此选用13—15% 的用量较为恰当，但少量偏离，仍属本发明的范围。同样，制备过程 中的温度控制也属试验恰当值，例如加入聚酯瓶后的
降解温度，若温 度低于25(TC，则树脂不清，而当温度高于26(TC时，降解时间縮短， 树脂的透明性也好，但可能会增大高温设备的投资，故选取250—260 x:为宜，但这一温度值并非本发明的精确必须值。
本发明的有益效果之一是降低了生产成本。本发明采用价格较低 的废聚酯饮料瓶代替价格较高的原料苯酐，每生产一顿树脂可节省生 产成本100多元，从而使得生产成本大大降低。本发明的另一个有益 效果是制得的醇酸树脂的性能有了显著提高。原醇酸树脂中因含有羟 基和羧基官能团，因而耐水性、耐盐水性较差，而本发明使用的聚酯 饮料瓶的有效成分聚对苯二甲酸乙二酯本身就是一种不易分解的高 聚化合物，有相对较强的稳定性和耐腐蚀、耐风化、耐强溶剂性，将其接枝到醇酸树脂中会为树脂的漆膜增加一道很好的屏障，从而提高 醇酸漆的质量。本发明还有一个有益效果是提高了废弃原料的利用 率，节省了资源，还可减少白色垃圾的污染，具有较好的社会效益。 具体实施方式
实施例l、本实施例按重量百分比计采用如下原料配比：精制豆
油21%，甘油1.5%，氢氧化锂0.010%，季戊四醇5%，聚酯瓶20%， 顺丁烯二酸酐2%， 二甲苯2. 8%， 200#溶剂油45%。
本实施例的制备步骤如下：将精制豆油、甘油加入反应釜内升温，
至12(TC时加入抗氧化剂氢氧化锂，继续升温至22(TC时加入季戊四 醇，升温至24(TC后保温，醇解至清后升温至25(TC时加入聚酯瓶片， 保持温度在250—260。C，降解至清后降温至210。C时加入顺丁烯二酸 酐、回流二甲苯，然后再升温至230—24(TC进行酯化保温，当粘度 为7—10s (格氏管，25°C)、酸价《10mgK0H/g时，降温出釜，加入 200#溶剂油兑稀，过滤后即得醇酸树脂成品。本实施例制得的醇酸树 脂特别适合于用来配制磁漆，其制成的醇酸磁漆光泽度高，耐粉化、 保光性好。
实施例2、本实施例按重量百分比计采用下列原料配比:豆油24 %，甘油1.2 %，氢氧化锂0.01 %，松香4 %，季戊四醇6 %，聚酯 瓶13%，顺丁烯二酸酐2 %， 二甲苯2.8'%， 200号溶剂油45%。 本实施例的制备步骤同实施例l，只是原料中增加松香，需将豆 油、、甘油和松香一并加入反应釜内升温，最后经酯化保温后，当粘度 为3.5—4.5s (格氏管，25°C)、酸价《10mgK0H/g时，降温、兑稀、过滤，得成品。本实施例制得的醇酸树脂特别适合于用来制备调和漆、 防锈漆和底漆。
实施例3、本实施例按重量百分比计采用下列原料配比：酸化油
20%，松香5%，季戊四醇6. 5%，聚酯瓶15%，顺丁烯二酸酐1.2%， 二甲苯2.8 %， 200号溶剂油45 %。
本实施例的制备步骤同实施例2，只是原料中没有采用甘油，且 采用酸化油代替豆油。本实施例制得的醇酸树脂特别适合于用来制备 防锈涂料，具有较好的耐水性和耐盐水性。
按上述实施例制得的醇酸树脂均具有特殊的防腐性。将其制成铁 红防锈漆、中灰防锈漆和铁红
底漆后，分别漆到样板上，与原醇酸树 脂制成的上述漆进行比较，可明显看出这一效果。其对比结果见下表: