d.苯乙烯 e.顺丁烯二酸酐 f.醋酸乙烯酯 g.丙烯腈 （1）哪些单体能与丁二烯进行阳离子共聚，将它们按共聚由易到难的顺序排列。并说明理由。 （2）哪些单体能与丁二烯进行阴离子共聚，将它们按共聚由易到难的顺序排列，并说明理由。

31. 分别用不同的引发体系使苯乙烯（M1）- 甲基丙烯酸甲酯共聚（M2），起始单体配比(f1)0=0.5，共聚物中F1的实测值列于下表：

编 号 1 2 3

（1）指出每种引发体系的聚合机理。

（2）定性画出三种共聚体系的F1～f1曲线图。

（3）从单体结构及引发体系解释表中F1的数值及相应F1～f1曲线形状产生的原因。

32．分析下列引发体系和单体，何种引发体系可引发何种单体进行哪一类型的聚合？写出引发苯乙烯的反应式。 引发体系 OCOOOC引发体系 BF3(Et2O) BPO K（液氨中） 反应温度（OC） 30 60 -30 F1 （mol %） ＞99 51 ＜1 单体 CHCH2 CH2=CH-O-C(CH3)3 C(CH3)2OOH+Fe2+CH3CH2=CCH3H2CCHCl H2CCHC Na n-BuLi H2SO4 BF3+H2O

CH3H2CCCOCH3CH2=CCH3CH2OCH3CH3 H2CO H2CCHCH CH3CH3CH3CH2=C 33．有二个聚合体系，实验中发现： 体系1：

（1）聚合度随反应温度增加而降低； （2）聚合度与单体浓度一次方成正比； （3）溶剂极性对聚合速率有影响； （4）聚合速率随反应温度增加而增加。

体系2：

（1）反应温度在一定范围变化对聚合度影响不大；

（2）聚合度可由单体浓度与引发剂剂浓度比例准确决定； （3）溶剂极性对聚合速率有明显影响；

（4）聚合速率随反应温度增加而略有增加。 试判断二个聚合体系的聚合机理，并给予适当解释。

34．比较逐步聚合、自由基聚合、阴离子活性聚合的下列关系，并给予简要说明： （1）转化率与反应时间关系；

（2）聚合物相对分子质量与反应时间的关系。

35. 苯乙烯可以进行自由基、阳离子、阴离子聚合，如何用简便的方法来鉴别其属于何种聚合反应？

36. 下面为实验室进行四组聚合实验的基本试剂，请说明各组实验中ROH的作用。

编号 配方 （用量） 1 St 顺丁烯二酸酐 BPO 乙酸乙酯（大量） ROH（大量） 2 VAc AIBN ROH（大量） 3 Ip BuLi 已烷 ROH（微量） 4 异丁烯 BF3 CH3Cl（大量） ROH（微量）

37．对不同的活性聚合机理给出自己的评价。

38．对离子基聚合进行总结并对其今后发展给出自己的评价。

39. 以苯乙烯和丁二烯为单体合成至少五种工业化品种，写出聚合反应式，指明其聚合机理，并说明产品性能与其结构、组成的关系。

40．写出合成下列聚合物的聚合反应式： （1）PIB

（2）阴离子聚合法合成单端羟基聚丁二烯 （3）单端羧基聚丁二烯

（4）SBS（写出两种阴离子聚合路线） （5）IIR

41．举例说明基团转移聚合聚合机理及特点。

第五章 配位聚合

习 题

1．举例说明聚合物的异构现象，如何评价聚合物的立构规整性？ 2．写出下列单体聚合后可能出现的立构规整聚合物的结构式及名称： （1）CH2=CH-CH3 （2）CH2-CH-CH3 O （3）CH2=CH-CH=CH2 CH3

（4）CH2 =C-CH=CH2

3．什么是配位聚合？主要有几类催化剂（或引发剂），各有什么特点？

4．简述配位聚合（络合聚合、插入聚合），定向聚合（有规立构聚合），Ziegler-Natta聚合的特点，相互关系。

5．比较自由基聚合、离子聚合、配位聚合中产物立构规整性的控制能力并给予简要解释。 6．丁基锂引发苯乙烯和异戊二烯聚合属于阴离子聚合，它们是否也属于配位聚合，简述理由。 7．下列引发剂何者能引发乙烯、丙烯、丁二烯的配位聚合： （1）n-C4H9Li

（2）α-TiCl3 / AlEt2Cl （3）（π-C3H5）NiCl （4）TiCl4 / AlEt3

8．比较阳离子引发剂、阴离子引发剂和Ziegler-Natta催化剂有何异同。

9．简述两组分Ziegler-Natta催化剂、三组分Ziegler-Natta催化剂、载体型Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和后过渡金属催化剂的组成和特点。

10．简述Ziegler-Natta催化剂开发的意义。

11．丙烯进行自由基聚合、离子聚合及配位阴离子聚合时能否形成高分子聚合物？为什么？怎样分离和鉴定所得聚合物为全同聚丙烯？

12．在用Ziegler-Natta催化剂进行α-烯烃聚合理论研究中曾提出过自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合机理，但均未获得公认，试对其依据和不足之处加以讨论。

13．简述丙烯配位聚合时，Natta的双金属机理和Cossrr-Arlman的单金属机理的基本论点，各自的实验依据，这两种机理各解释了什么问题及存在的主要不足。

14．使用Ziegler-Natta催化剂时须注意什么问题，聚合体系、单体、溶剂等应采用何种保证措施？聚合结束后用什么方法除去残余催化剂？

15．用Ziegler-Natta催化剂进行乙烯、丙烯聚合时，为何能用氢气调节聚合物的相对分子质量？ 16．比较合成HDPE、LDPE、LLDPE在催化剂、聚合机理、产物结构上的异同。 17．二烯烃配位聚合催化剂主要有哪几类？

18．简述用Ziegler-Natta催化剂、π-烯丙基型催化剂引发丁二烯聚合的机理。 19．什么叫开环易位聚合？

20．简述易位聚合的机理、主要单体和催化剂类型。 21．简述配位聚合在工业上的实际应用。

22．写出下列聚合物的立体结构、聚合机理及引发剂（或催化剂）： HDPE、PP、BR、IR、TPR

第六章 开环聚合

习 题

1. 试讨论环状单体环的大小与开环聚合反应倾向的关系。

2. 氧化丙烯的负离子聚合通常仅能得到低分子量的聚合物，试讨论原因。 3. 用氢氧离子或烷氧基负离子引发环氧化物的聚合反应常在醇的存在下进行，为什么？醇是如何影响分子量的？

4. 用方程式表示环醚、环缩醛在聚合反应中发生的尾咬、扩环反应。 5. 考察下列单体和引发体系，哪种引发体系能使下表中右列的单体聚合？用化学方程式写出每一聚合反应的机理。

引发体系 单体 环氧丙烷 ε-己内酰胺 δ-戊内酰胺 乙烯亚胺 八甲基环四硅氧烷 硫化丙烯 三氧六环 氧杂环丁烷 n C4H9Li+2OBF3 HH2SO4H2ONaOC2H5

6. 给出合成下列各种聚合物所需的环状单体、引发剂和反应条件：

（1） [ NHCO(CH2)4 ]n

（2） [ NH CH CO ]n C2H5

（3） [ N CH2CH2CH2 ]n CHO

（4） [ O(CH2)2OCH2 ]n

（5） [ CH CHCH2)2 ]n

（6） [ SiCH3)2O ]n

7. 在内酰胺的负离子聚合反应中，酰化剂和活化单体起什么作用？

第七章 逐步聚合

习 题

1. 连锁聚合与逐步聚合的单体有何相同与不同?

2. 在高分子化学中有多处用到了“等活性”理论，请举出三处并给予简要说明。 3. 名词解释

（1）反应程度与转化率

（2）平衡逐步聚合与不平衡逐步聚合 （3）线形逐步聚合与体形逐步聚合 （4）均缩聚、混缩聚与共缩聚 （5）官能团与官能度 （6）当量系数与过量分数 （7）热塑性树脂与热固性树脂