醛、酮及羧酸习题
一、命名与写结构式（若为立体异构体，需表明构型，10分）
OH1.CH3CHHHCCCOOH
OCCl2.COCH2CH2CH3
反-4-羟基-2-戊烯酸 1-苯基-1-丁酮
4.OCH3COCH2CH3COCH23.H3CO 间甲基苯甲酰氯 乙二醇二乙酸酯
COCH36.CHO5.ClCH3
对氯苯乙酮 5-甲基-2-萘醛
7. δ-戊内酰胺 8. 肉桂酸
O
CHCHCOOH
NH9. 乙丙酐 10. 马来酸
OCH3CH2COCH3CHHCCCOOH
O HOOC
二、选择题（30分）
1、不能与FeCl3溶液显色的化合物有：B
A、乙酰乙酸乙酯 B、3,3-二甲基-2,4-戊二酮 C、苯酚 D、2,4-戊二酮 2、下列试剂中能区别苯甲醛和苯乙酮的是：C
A、FeCl3溶液 B、2,4-二硝基苯肼溶液 C、Tollens试剂 D、Fehling试剂 3、下列化合物中，最易水解的是：A
A、 乙酰氯 B、乙酸酐 C、乙酰胺 D、乙酸乙酯
4、苯甲酰丙酮既能与FeCl3溶液显色，又能与羰基试剂作用，是由于分子中存在： D A、羰基 B、α-H C、同分异构 D、互变异构 5、下列化合物分子量相近，其沸点最高的是： C
A、正丁烷 B、正丙醇 C、乙酸 D、正丙胺 6、下列化合物中，与RMgX反应后，再酸性水解能制取伯醇的是：D
A、CH3CH2CHO B、CH3COCH3 C、C6H5COCH3 D、HCHO 7、已二酸加热后的产物是：B A、一元羧酸 B、环酮 C、酸酐 D、内酯 8、下列化合物中最易烯醇化的是：D
A、乙酰丙酮 B、乙酰乙酸乙酯 C、苯甲酰乙酸乙酯 D、苯甲酰丙酮 9、下列化合物中酸性最强的是：B
A、甲酸 B、乙二酸 C、乙酸 D、碳酸 10、下列化合物既能发生碘仿反应又能与NaHSO3加成的是：B A、 O B、 O C、 OH D、 CHOCCH3 CH3CH2CCH3CH3CH2CHCH3
11、在乙酰乙酸乙酯中加入溴水，反应最终产物是：B A、 O O B、 O O
CH2CCHCOC2H5 BrCH2CCH2COC2H5Br
OH OHC、 CH 3 C CHCO 2 C 2 H 5 D、 CH CCHCOCH22253 BrBrBr12、Claisen酯缩合反应经常用来制备：D
A、β-羟基酯 B、γ-羟基酯 C、δ-羟基酯 D、β-酮酸酯 13、LiAlH4可将CH2=CHCH2COOH还原为：C
A、CH3CH2CH2COOH B、CH3CH2CH2CH2OH C、CH2=CHCH2CH2OH D、CH2=CHCH2CHO 14. 下列化合物中最难还原的是： C
A、 B、 C、 D、 CHCONH32CH3COClCH3COOC2H5CH3COOH
15. 属于酚酸的化合物是：C
A、草酸 B、乳酸 C、水杨酸 D、琥珀酸
三、是非题（你认为正确的打“√”，错误的打“×”，每小题1分，共10分）
1、在有机合成中，常用于保护醛基的反应是羟醛缩合反应。×
2、具有α-H的醛、酮既能发生碘仿反应又能发生羟醛缩合反应。× 3、酸性依乙二酸 > 甲酸 > 乙酸 > 碳酸 > 苯酚的次序减弱。 √ 4、羧酸的钠盐或钾盐都易溶于水。 ×
－－
5、ClCH3CH2COO的碱性较CH3CH2COO＞弱。√
6、苯乙酮与氢氰酸能发生亲核加成，生成相应的加成产物。× 7、醛、酮、羧酸分子中的α-H同样活泼，均易被卤素取代。× 8、羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应的机理为亲核加成。× 9、R3CCH2CHO是能进行Cannizzaro反应的醛的通式。× 10、Tollens试剂不能氧化丙醇，但能将乳酸氧化成丙酮酸。√
四、完成下列反应式（只写主要产物，注意立体构型，每空2分，共20分）
1.OO+ C2H5OHMgBrH
CH2OHCH2COOC2H5CH2OH2.(1)无水乙醚HCHO +O+(2)H3OO
3.△OO O4.5.ClCOOC2H5+CH3CH2COOC2H5CH2COOHCH2COOH
① C2H5ONa② H
COCHCOOC2H5CH3+ C2H5OHClO6.(HOCH2)3CCHO+ HCHOOHI2 + NaOH40%NaOH(HOCH2)3CCH2OH+HCOONa7.CHCH3COONa+NH3CHI3
8.CH3CH2CHCOOHCH3SOCl2CH3CH2CHCOClCH3CH3CH2CHCONH2CH3Br2 + NaOHCH3CH2CHNH2CH3COCH39.CH3COClAlCl3/C2H2Cl4Zn-HgHClCH2CH3
10.CHCOCH653
NH2NHCONH2
C6H5CNNHCONH2CH3五、推断结构式（只写结果，不写推导过程，共10分）
1、有一个中性化合物C7H13O2Br，与羟氨和苯肼均没有反应。红外光谱在2850～2950cm-1
区域有吸收，而在3000cm-1以上区域没有吸收峰，另外一个较强的吸收峰在1740cm-1。核磁共振数据为，1HNMR：δ1.0（三重峰，3H），δ1.3（二重峰，6H），δ2.1（多重峰，2H），δ4.2（三重峰，1H）， δ4.6（多重峰，1H）。请推测此化合物的结构并标明它们的吸收峰。 BrOCH3
CH3CH2CHCOCH (d)CH(c)(a)(b)3(e)（a）为δ1.0（3H）三重峰，（b）为δ2.1（2H）多重峰，（c）为δ4.2（1H）三重峰，
（d）为δ4.6（1H）多重峰，（e）为δ1.3（6H）二重峰。
2、化合物A(C9H10O)，不能发生碘仿反应，IR谱中1690cm-1处有一强吸收峰；NMR谱中δ=1.2(3H)三重峰，δ=3.0(2H)四重峰，δ=7.7(5H)多重峰，试推测化合物A的结构。
A的异构体B，能发生碘仿实验，IR谱中1705cm-1处有一强吸收峰，在NMR谱中，δ=2.0(3H)单峰，δ=3.5(2H)单峰，δ=7.1(5H)多重峰，试推测B的结构。
A.COCH2CH3B.CH2COCH33、有一化合物（A），（A）可以使溴水褪色，可以和苯肼发生反应，但与硝酸银氨溶液无变化。（A）氧化后得到一分子丙酮和另一化合物（B）。（B）有酸性,与碘的氢氧化钠溶液反应生成碘仿和一分子丁二酸，试写出（A）的结构式。
CH3 CH3CCH2CH2CHCCH3 O
六、合成路线设计（除指定原料外，其余所需试剂任选，每小题5分，共10分）
1、以环氧乙烷及甲醇为原料合成：
O CH3CH2CN(CH3)2
NH3NH(CH3)2CH3OHHBrCH3BrMg无水乙醚CH3MgBr
CH3CH2COOHON(CH3)2① CH3MgBrOSOCl2②H3OCH3CH2CH2OH [O]CH3CH2COClNH(CH3)2CH3CH2C
2、以丙醛为原料合成CH3CH2CH2CH(CH3)2 CH33) 2CH3-CH2-CHOAl2O3稀碱CH3-CH2-CH=C-CHOCH3Ni, H2Ni, H2CH3CH3-CH2-CH2-CH-CH2OHCH3CH3-CH2-CH2-C=CH2CH3-CH2-CH2-CH-CH3
七、用化学方法区别下列各组化合物（10分）
1. 戊醛、2-戊酮、1-戊醇、2-戊醇
OHH3C(1)OHCH3O2N(-)NO2NHNH2(-)I2NaOH(-)(+) 黄色H3COH3CCH3H3CCHO2. 苯甲醛、苯乙酮和正庚醛
CHO苯乙酮(+)(+) 碘仿反应苯甲醛CH2Cl(-)NO斐林试剂2O2NNHNH(-)2正庚醛(-)OCH 3(-) Cl
(-)(+) 黄色(-)Tollen's试剂(+) 黄色(+) 银镜反应(-)(+) 白色(+)AgNO
3EtOH(-)(+) 溶解浓H2SO4(-)(-) 不溶 (2)红色