一、判断题：
1．电池(a) Ag,AgCl|KCl(aq)|Hg2Cl2,Hg与电池
(b) Hg,Hg2Cl2|KCl(aq)|AgNO3(aq)|Ag的电池反应可逆。
2．恒温、恒压下，ΔG > 0的反应不能自发进行。
3．电池Zn|ZnCl2(aq)|AgCl(s)|Ag在25℃标准压力下可逆放电2F时放热23.12 kJ，则该电池反应：Zn + 2AgCl(s) = ZnCl2 + 2Ag 的△H(298K) = -23.12 kJ〃mol-1。
4． (1) Zn2+ + 2e = Zn ，φ1， △G1 ；?
(2)0.5Zn2++e =0.5Zn，φ2 △G2
因φ1=φ2，所以有：△G1 = △G2 。
5．Fe2+ + 2e= Fe，φ1，△G1 (1) ； Fe3+ + e = Fe2+ ，φ2,△G2， (2); (1) + (2)，得：Fe3+ + 3e = Fe，φ3，△G3 (3)。则：△G3 = △G1 +△G2，
φ3=φ1 +φ2。
6．电池(1) Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2|Pt ，电池(2) Ag|AgNO3(aq)|| KBr(aq)|AgBr(s)|Ag的电池电动势E1、E2都与Br- 浓度无关。
7．在有液体接界电势的浓差电池中，当电池放电时，在液体接界处，离子总是从高浓度向低浓度扩散。
8．对于电池Zn|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag，其中的盐桥可以用饱和KCl溶液。
二、单选题：
1．丹聂尔电池(铜 - 锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为： (A) 负极和阴极 ； (B) 正极和阳极 ； (C) 阳极和负极 ； (D) 阴极和正极 。
2．韦斯登标准电池放电时正极上发生的反应为： (A) Cd2+ + 2e →Cd ； (B) PbSO4(s) + 2e→Pb + SO42- ； (C) Hg2SO4(s) + 2e→2Hg(l) + SO42- ； (D) Hg2Cl2(s) + 2e→2Hg(l) + 2Cl- 。
3．下列说法不属于可逆电池特性的是： (A) 电池放电与充电过程电流无限小； (B) 电池的工作过程肯定为热力学可逆过程； (C) 电池内的化学反应在正逆方向彼此相反； (D) 电池所对应的化学反应ΔrGm = 0 。
4．电池在下列三种情况：(1)I→0；(2)有一定电流；(3)短路。忽略电池内电阻， 下列说法正确的：
(A) 电池电动势改变 ； (B) 电池输出电压不变 ； (C) 对外输出电能相同 ； (D) 对外输出电功率相等 。
5．下列电池中，哪个电池反应不可逆： (A) Zn|Zn2+||Cu2+| Cu ； (B) Zn|H2SO4| Cu ；
(C) Pt,H2(g)| HCl(aq)| AgCl,Ag ； (D) Pb,PbSO4| H2SO4| PbSO4,PbO2 。
6．对韦斯登(Weston)标准电池，下列叙述不正确的是： (A) 温度系数小 ； (B) 为可逆电池 ；
(C) 正极为含 12.5% 镉的汞齐 ； (D) 电池电动势保持长期稳定不变 。
7．电极①Pt,Cl2(g)|KCl(a1)与②Ag(s)，AgCl(s)|KCl(a2)，这两个电极 的电极反应相界面有：
(A) （1） 2 个，（2） 2 个 ； (B) （1） 1 个，（2） 2 个； (C) （1） 2 个，（2） 1 个； (D) （1） 1 个，（2） 1 个。
8．铅蓄电池放电时，正极发生的电极反应是： (A) 2H+ + 2e→H2； (B) Pb→Pb2+ + 2e；
(C) PbSO4 + 2e→Pb + SO42-； (D) PbO2 + 4H+ + SO42- + 2e→PbSO4 + 2H2O。
9．对于甘汞电极，下列叙述正确的是： (A) 电极反应为 Hg22+ + 2e → Hg ； (B) 属于第一类电极 ；
(C) 对阴离子可逆，电极电势较稳定 ；
(D) 电极电势为φ(Hg2Cl2) = φ(Hg2Cl2) + (RT/2F)lna(Cl - ) 。
10．关于玻璃电极，下列叙述不正确的是：
(A) 为特殊玻璃吹制的薄泡，内置0.1mol〃kg-1的HCl溶液和Ag－AgCl参比电极(或甘汞电极) ；
(B) 不受溶液中氧化剂或还原剂的影响 ； (C) 对H+可逆，为离子选择电极 ； (D) 为第一类电极，定温下φ(玻)为常数 。
11．常用三种甘汞电极，即(1)饱和甘汞电极；(2)摩尔甘汞电极；(3)0.1mol〃dm-3甘汞电极。反应式为：Hg2Cl2(s)＋2e = 2Hg(1)＋2Cl-(aq)。25℃时三者的标准电极电位φ相比：
(A) φ1> φ2> φ3； (B) φ2> φ1> φ3； (C) φ3> φ2> φ1； (D) φ1= φ2= φ3。
12．下列电池的电动势与氯离子活度无关的是： (A) Zn| ZnCl2(aq)| Cl2(p),Pt ；
(B) Zn| ZnCl2(aq)| KCl (aq)| AgCl,Ag ； (C) Ag,AgCl| KCl(aq)| Cl2(p),Pt ； (D) Pt,H2( p)| HCl (aq)| Cl2(p),Pt 。
13．25℃时电池反应 H2(g) + ?O2(g) = H2O(l) 对应的电池标准电动势为 E1， 则反应2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所对应的电池的标准电动势 E2是： (A) E2 = - 2E1； (B) E2 = 2E1； (C) E2 = - E1； (D) E2 = E1。
14．下列反应 AgCl(s) + I - → AgI(s) + Cl - 其可逆电池表达式为： (A) AgI(s)|I - | Cl - | AgCl(s) ； (B) AgI(s)|I - ||Cl - | AgCl(s) ；
(C) Ag(s),AgCl(s)|Cl - || I - | AgI(s),Ag(s) ； (D) Ag(s),AgI(s)|I - ||Cl - | AgCl(s),Ag(s) 。
16．可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是： (A) Pt|H2(p)|H2SO4(a)| Ag2SO4(s)|Ag ； (B) Ag|AgNO3(a)||K2SO4(a)|PbSO4(s),Pb(s) ；
(C) Ag(s),Ag2SO4(s)|K2SO4(a)||HCl(a)|AgCl(s),Ag(s) ； (D) Ag|AgNO3(a)||H2SO4(a)|Ag2SO4(s),Ag(s) 。 17．下列电池中能测定AgCl的溶度积常数的是： (A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(p)|Pt ； (B) Ag|Ag+||Cl - |Cl2|Pt ；
(C) Ag|Ag||Cl|AgCl(s)|Ag ； (D) Ag|AgCl|AgCl(s)|Ag 。
18．下列电池中能测定AgI的溶度积Ksp的是： (A) Ag|AgI(s)|KI(aq)|I2 ； (B) Ag|Ag+||I - |AgI(s)|Ag ；
+
-
(C) Ag|Ag+||I - |I2|Pt ； (D) Ag|AgI|Pt 。
19．若某电池反应的热效应是负值，那么此电池进行可逆工作时， 与环境交换的热：
(A) 放热 ； (B) 吸热 ； (C) 无热 ； (D) 无法确定 。
20．某电池反应的自由能变化ΔrGm和焓变ΔrHm的关系为： (A) ΔrHm = ΔrGm ； (B) ΔrHm > ΔrGm ； (C) ΔrHm < ΔrGm ； (D) 三种均可能。
21．某电池在标准状况下，放电过程中，当Qr = -200 J 时，其焓变ΔH为： (A) ΔH = -200 J ； (B) ΔH < -200 J ； (C) ΔH = 0 ； (D) ΔH > -200 J 。
22．原电池Pt,H2(p0)|H2SO4(0.01m)|O2(p0),Pt 在298K时，
E = 1.228V，并已知H2O(l)的生成热为 - 286.06 kJ·mol-1， n = 2，那么该电池的温度系数是： (A) -8.53 × 10-4 V〃K-1 ； (B) -4.97 × 10-3 V〃K-1 ； (C) 4.12 × 10-3 V〃K-1 ； (D) 8.53 × 10-4 V〃K-1 。
23．在恒温恒压条件下，以实际工作电压E’放电过程中，电池的反应热Q等于： (A) ΔH - zFE’ ； (B) ΔH + zFE’ ； (C) TΔS ； (D) TΔS - zFE’ 。
24．恒温恒压下，电池在以下三种情况下放电：（1）电流趋近于零，（2）一定大
小的
工作电流，③短路。下列各式不正确的是： (A) 在①下，QR = TΔrSm = nFT(?E/?T)p ； (B) 在①下，QR = QP = ΔrHm ；
(C) 在②下，QP = ΔrHm - W’ = ΔrHm + nFE’(E’为实际工作电压) ； (D) 在③下，QP = ΔrHm 。
25．25℃时，反应2H2S + SO2 = 3S↓ + 2H2O达到平衡时，其平衡常数为多少 (已知25℃时，φ0(S/H2S) = 0.14 V，φ0(SO2/S) = 0.45 V)： (A) 3.1 × 1010 ； (B) 3.25 × 101－11 ； (C) 7.4 × 1013 ； (D) 0.13 × 10-12 。
26．已知电极电位：φ0(Cl2/Cl-) = 1.36 V，φ0(Br2/Br-) = 1.07 V，
φ0(I2/I-) = 0.54 V，φ0(Fe3+/Fe2+) = 0.77 V， 标准状态下，Fe与卤素组成电池，下面判断正确的是：
(A) Fe3+可氧化Cl- ； (B) Fe3+可氧化Br- ；
(C) Fe3+可氧化I- ； (D) Fe3+不能氧化卤离子 。
27．巳知下列两个电极反应的标准还原电势为：Cu2+ + 2e→Cu，φ0 = 0.337 V； Cu + e→Cu，φ = 0.521 V，由此求算得Cu + e→Cu的φ等于： (A) 0.184 V ； (B) -0.184 V ； (C) 0.352 V ； (D) 0.153 V 。
28．已知φ0(Ti+/Ti) = - 0.34 V ，φ0(Ti3+/Ti) = 0.72 V ，则φ0(Ti3+/Ti+)为(V)：
(A) (0.72 × 3) + 0.34 ；
+
02++ 0(B) 0.72 × 1.5 + 0.17 ； (C) 0.72 + 0.34 ； (D) 0.72 - 0.34 。
29．在温度T时φ0(Hg22+/Hg) = a，Hg2SO4的溶度积为Ksp，则φ0(Hg2SO4/Hg)为： (A) a + (RT/2F)lnKsp ； (B) a - (RT/2F)lnKsp ； (C) a + (RT/F)lnKsp ； (D) a - (RT/F)lnKsp 。
30．已知298K时Hg2Cl2 + 2e→2Hg + 2Cl - ，φ1= 0.2676 V ；
AgCl + e→Ag + Cl - ，φ2 = 0.2224 V。则当电池反应为：Hg2Cl2 + 2Ag→2AgCl + 2Hg 时，其电池的E为：
(A) - 0.0886 V ； (B) - 0.1772 V ； (C) 0.0276 V ； (D) 0.0452 V 。
31．298K时，若要使电池 Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg)(a2) 的电池 电动势E为正值，则Pb在汞齐中的活度必定是： (A) a1 > a2 ； (B) a1 = a2 ；
(C) a1 < a2 ； (D) a1和a2可取任意值 。
32．电池 Ag(s)|AgNO3(γ±,1，m1) || AgNO3(γ±,2，m2)|Ag(s) 的电动势E应为： (A) - (2RT/F)ln(γ±,1m1/γ±,2m2) ； (B) -(2RT/F)ln(γ±,2m2/γ±,1m1) ； (C) - (RT/F)ln(γ±,1m1/γ±,2m2) ； (D) - (RT/F)ln(γ±,2m2/γ±,1m1) 。
33．已知电池反应 Zn + 2AgCl = ZnCl2 + 2Ag 在25℃时的平衡常数K0 = 1032 ， ZnCl2浓度为0.01mol〃kg-1，下列叙述不正确的是：
(A) 原电池符号为 Zn(s)|ZnCl2(0.01 mol〃kg-1)|AgCl(s),Ag ； (B) 原电池符号为 Ag(s),AgCl(s)|ZnCl2(0.01 mol〃kg-1)|Zn(s) ； (C) 标准电池电动势 E0= 0.9754 V ； (D) 电池电动势 E = 1.1350 V 。
34．25℃时电极反应 Cu2+ + I - + e→CuI 和 Cu2+ + e→Cu+ 的标准 电极电势分别为0.086V和0.153V，则CuI的溶度积Ksp为： (A) 1.2 × 10-12 ； (B) 6.2 × 10-6 ； (C) 4.8 × 10-7 ； (D) 2.9 × 10-15 。
35．已知电池 Zn(s)|ZnCl2(m=0.555 mol〃kg-1)|AgCl(s),Ag(s) 在25℃时 的电动势为1.015 V，标准电动势为0.985 V，电池可逆放电2F，以下各式正确的是：
（1） (ZnCl2) = 0.09675；（2） a± = 0.4591；（3） γ± = 0.5211； （4） K0= 2.10 × 1033 ；（5） 电功W = -202.62 kJ。 (A) （1）（2）（5） ； (B) （2）（3）（5）； (C) （1）（2）（3）（4）； (D) （4）（5） 。
36．下列电池中E最大的是：
(A) Pt|H2(p)|H+(a = 1)||H+(a = 0.5)|H2(p)|Pt ； (B) Pt|H2(2p)|H+(a = 1)||H+(a = 1)|H2(p)|Pt ； (C) Pt|H2(p)|H+(a = 1)||H+(a = 1)|H2(p)|Pt ； (D) Pt|H2(p)|H+(a = 0.5)||H+(a = 1)|H2(2p)|Pt 。
37．下列电池中，液体接界电位不能被忽略的是： (A) Pt,H2(P1)|HCl(m1)|H2(p2),Pt ；
(B) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|HCl(m2)|H2(p2), Pt ； (C) Pt,H2(p1)|HCl(m1)||HCl(m2)|H2(p2),Pt ；
(D) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|AgCl,Ag-Ag,AgCl|HCl(m2)|H2(p2),Pt 。
38．下列四个原电池中，其电池反应不为 H2(2p)H2(p) 的电池是： (A) Pt,H2(2p)|H+(a = 0.1)||H+(a = 0.2)|H2(p),Pt (B) Pt,H2(2p)|H+(a = 10-8)|H2(p),Pt (C) Pt,H2(2p)|H+(a = 0.1)|H2(p),Pt
(D) Pt,H2(2p)|H+(a = 0.1)||KCl(m = 1)|Hg2Cl2(s),Hg －Hg,Hg2Cl2(s)|KCl(m = 1)|H+(a = 0.1)|H2(p),Pt
39．下列四组组成不同的混合溶液，当把金属铅分别插入各组溶液中组成电池， 已知φ0(Pb2+/Pb) = -0.126V，φ0(Sn2+/Sn) = -0.136V，能从溶液中置换出金属锡的是：
(A) a(Sn2+) = 1.0，a(Pb2+) = 0.10 ； (B) a(Sn2+) = 1.0，a(Pb2+) = 1.0 ； (C) a(Sn2+) = 0.1，a(Pb2+) = 1.0 ； (D) a(Sn2+) = 0.5，a(Pb2+) = 0.5 。
40．在pH < 6.6水溶液中，反应为Fe2+(aq) + 2e臣→Fe；当pH > 6.6时， 反应为Fe + 2OH-→Fe(OH)2 + 2e的反应，则此体系在φ～pH图中为： (A) 与pH轴平行的直线 ； (B) 与pH轴垂直的直线 ； (C) 与pH轴相交的斜线 ；
(D) 当pH < 6.6时为与 pH 轴平行的直线，当pH > 6.6时，是斜线 。
一、判断题答案： 1． 错。
2． 错，恒温、恒压、W’ = 0 时，ΔG > 0 的过程不能进行。 3． 错，过程中W’ ≠ 0，ΔH ≠ Qp 。
4． ΔrGm(1) = ΔrGm(2)错，ΔrGm为广度量，与发生反应的物质的量有关。 5． E3= E1+ E2错，强度量不能相加减。
6． 错，电极反应不同，(1)的标准态是a(H+) = l，(2)的标准态是a(OH-) = 1。
7． 错，电极反应为：Cl2 + 2e2C1- 。
8． 错，E为强度量，与发生反应的物质的量无关。 9． 错，电池(2)的E与Br-浓度有关。
10． 错，电池对外放电时，电池内正离子向正极迁移，负离子向负极移动。 11． 错，因Ag+ 与Cl- 反应生成AgCl沉淀。
二、单选题答案：
1. A； 2. C； 3. D； 4. C； 5. B； 6. C； 7. B； 8. D； 9. C； 10.D； 11.D； 12.C； 13.C； 14.D； 16.D； 17.A； 18.B； 19.D； 20.D； 21.B； 22.A； 23.B； 24.B； 25.B； 26.C； 27.D； 28.B； 29.A； 30.D； 31.A； 32.C； 33.B； 34.A； 35.C； 36.B； 37.B； 38.A； 39.A； 40.D。
1．在应用电势差计测定电池电动势的实验中，必须使用下列何种电池或溶液: (1) 标准氢电极组成电池； (2) 甘汞电极组成电池； (3) 活度为 1 的电解质溶液； (4) 标准电池； 答: (4)
2．在电势差计中AB线段为电阻，为什么能表示电势的数值呢?
答: 根据欧姆定律 E＝IRAB＝IκAB，上式中I为通过回路的电流，κ为导线单位长度的电阻Ω/m，
当测定ES及Ex时，两值相比，I及κ均约去，便有 ES＝AB，Ex＝AC，因此在电势差计中可以
用 ES＝AB，Ex＝AC 来表示，而其它情况下不能用导线长度来表示电势。
3．用电势差测定电池电动势时,若发现检流计始终偏向一方,可能的原因: (1) 检流计不灵； (2) 被测定的电池电动势太大；
(3) 搅拌不充分,造成浓度不均匀；(4) 被测电池的两个电极接反了。 答: (4)
4．为什么选用韦斯登电池作为标准电池?
答: 因为韦斯登电池能保证在测量过程中处于可逆过程的条件，并且该电池的电动势稳定， 温度系数很小。
5．电池在恒温、恒压和可逆条件下放电，则其与环境间的热交换为下列何者: (1) 一定为零； (2) 为 ΔH；
(3) 为 TΔS； (4)与 ΔH 和 TΔS 均无关。 答: (3)
6．在温度为 T 时，有下列两反应 ?Cu＋?Cl2＝?Cu2＋＋Cl－ ?1 Cu＋Cl2＝ Cu2＋＋2Cl－ ?2 ?1 和?2 的关系为下列何者:
(1) ?1＝?2； (2) 2?1＝?； (3) 4?1＝?2； (4) ?1＝2?2。 答: (1)
7．Ｅ和 Ｅ与什么因素有关? 它们是强度因素还是容量因素? E值必须是一个标准压力，
各物质的活度为 1 时的电动势,这句话你认为对吗?
答: E 与 E是强度因素，因 nEF＝－ΔG,故 E 与电池反应的物质在反应过程中的ΔG有关，
而ΔG 与温度有关，故 E 与温度有关。E 必须是一个标准压力下，各物质的活度为 1 时
的电动势,这句话原则上对的，但在特殊条件下也不尽然。如果各物质的活度不
一定是 1,
而各反应物质的 Qa 刚等于 1,则该电池的电动势也等于该温度下的 E之值。 8．同一反应如 Cu2＋＋Zn＝Cu＋Zn2＋, 化学反应的热效应和电化学反应的热效应是否相同? 为什么?
答: 对于同一反应，化学反应的等压热效应与电池反应的电化学热效应不相同，因为化学热效应是
等温等压下，无非体积功时的反应热，Qp＝ΔH。而电池反应热效应 QR＝TΔS，ΔH＝－nFE＋QR
两者之间相差电池与环境的电能传递的 nEF。
9． 2H＋＋2e－＝ H2 和 Cl2＋2e－＝ 2Cl－ 均属于气－液电极反应,其界面电势差ΔΦ(g,sln)如何表示？ 答: 对于气液反应
ΔΦ(g,Sln)＝Φ(g)－Φ(Sln)＝[μM＋(Sln)＋nμe(M)－μM(g)]/nF ＝[μM＋(Sln)＋nμn(M)－μM(g)]/nF＋RTlnaM/nF
因对于气体电极,是以惰性金属 M(Pt)电极为导体,电子附于金属 M上，故上式
中仍为 nμe(M) 而不是 nμe(g)。
10．金属表面带正电还是带负电荷受什么因素所决定，又与那些因素有关？对于较浓的硫酸铜
溶液放入铜电极时金属表面带什么电？
答: 金属表面带正电，必须是阳离子在溶液中的化学势,比金属表面上电势高，即ΔΦ(M,Sln)为正值，
否则金属带负电。与电极的本性ΔΦ(M,Sln)，及参加电极反应的各物质的活度有关。Cu 放入
较浓的硫酸铜溶液中，则金属表面正电。
11．? (s)、? (M) 表时什么电势？ Δ? 和 ? 又表示什么电势？Δ? 和 ? 两
者有何不同？
如何由 Δ? 过渡到 ?？
答: ? (S)即 ? (Sln)，? (Sln) 表示物质在溶液中的电势；? (M) 表示在金属表面上的电势，
Δ? 表示物质在两个不同相界面上的电势差，?表示物质在一相上的电势值。但?表示
物质在某相上的电势相对数值；规定标准氢电极数值为零，把某电极与标准氢电极组成电池，
测出其电动势，那么该电动势数值即为该电极的?值，?值。
12．标准电极电势表中给出的数据一般指 298K，对于不同温度下的标准电极电势?能否从电极 电势的能斯特公式计算？
答: 可以，只要知道电极电势的温度系数 (? ?/?T)p，就行:
? (T)＝? (298)＋(??/?T)ΔT＝?(298)＋(RT/nF)lnaM＋＋(??/?T)ΔT
13．金属钠和钠汞齐两个反应的电极电势公式如何表示？这两个反应的?和?是否相同？
答: Na 电极的反应为 Na＋＋e → Na(S) ?Na＋/Na＝?ln(aNa＋/aNa) Na＋/Na＋(RT/F)· 当 aNa＋＝1， aNa＝1， ?＝?Na＋/Na
对于钠汞齐电极，反应为 Na＋＋e → Na(Hg) ?Na＋/Na(Hg)＝?ln(aNa＋/aNa(Hg)) Na＋/Na(Hg)＋(RT/F)· aNa(Hg) 是 Na 在汞齐中的活度。
当 aNa＋＝1，aNa(Hg)＝1， ?Na＋/Na(Hg)＝?Na＋/Na(Hg)
因此这两个电极? 不相同，? 也不同。 如果 Na 在 Hg 中溶解达到饱和时,
则?Na＋/Na 和?Na＋/Na(Hg) 数值相等。
14．为什么难溶盐电极都是对阴离子可逆的电极？
答: 因难溶盐为固相，还原后的金属仍为固相,而未还原的阴离子进入溶液，故难溶盐电极都
是对阴离子可逆的电极。
15．对氧化还原电极： Pt｜Fe2＋,Fe3＋； Pt｜Sn2＋,Sn4＋ 若将Pt换为Fe和Sn是否可以？为什么？
答: 若将电极 Pt｜Fe2＋,Fe3＋；Pt｜Sn2＋,Sn4＋中的Pt分别换成Fe和Sn，则Fe极表面的三个反应 ：
Fe3＋＋3e → Fe ?＝0.036 V Fe2＋＋2e → Fe ?＝－0.447 V Fe3＋＋e → Fe2＋ ?＝0.770 V
其中以 Fe2＋→Fe 的电势最低，故负极最可能的电极反应为 Fe→Fe2＋＋2e 而不是 Fe2＋→Fe3＋＋e。 对于 Sn 电极的二个反应为：
Sn2＋＋2e → Sn ?＝－0.1364 V Sn4＋＋2e → Sn2＋ ?＝0.151 V 因此负极反应最可能是第一个而不是后者。
这样这两支电极都失去其原来氧化－－还原电极的作用。因此,不能换。
16．下列电池属于哪一种类型的电池？
(1) Ag, AgCl｜HCl(m1)｜H2(p),(Pt)——(Pt),H2(p)｜HCl(m2)｜AgCl,Ag(s)
(2) Hg—Zn(a1)｜ZnSO4(a)｜Zn(a2)—Hg ； a1＞a2 (3) Na(汞齐)(0.206％)｜NaI(在 C2H5OH 中)｜Na(s) 答: (1) 双联浓差电池，属于电解质浓差电池。
(2) 电极浓差电池。 (3) 电极浓差电池。
17．为什么说玻璃电极也是一种离子选择性电极？使用玻璃电极应注意什么问
题？用玻璃电极
作为指示电极，组成电池能否测定 HCl 的活度系数？
答: 因为玻璃电极的特殊构造，并且内部有内参比电极，因此玻璃电极电势大小与待测溶液的
ｐＨ关系，298K时为: ? (玻璃)＝?(玻璃)－0.05915pH，其中?(玻璃)是常数,数值大小与
电极玻璃膜性质有关, 与 H＋ 浓度无关, 可见定温下? (玻璃)大小仅与待测液中 H＋ 浓度
有关, 因此它是氢离子选择电极，也是一种离子选择电极。使用玻璃电极, 要注意避免受较
强的机械震动, 不要把玻璃膜与硬物相触；新买的玻璃电极使用前, 要用蒸馏水浸泡 24 小
时以上, 玻璃电极在强碱中使用, 要尽快操作, 毕后立即用蒸馏水清洗。 用玻璃电极作指示
电极, 组成电池, 不能测定ＨCｌ溶液的活度系数，因为单离子的活度是不能测定的，对稀溶
液中pH的测定，人们给了一个操作定义，也就是以国际上统一规定五个标准缓冲溶液的pH值
为参考点，确定待测溶液的pＨ值，即 pH(x)＝pH(s)＋(Es－Ex)F/2.303RT , 因为标准缓冲溶
液中, pH(s) 不是正好等于 －LgａS(H＋), 同样, pH(x) 也不是正好等于 －Lgａ(H＋), 所以用玻
璃电极测出的 HCl的 pH值，即 －Lgａ(H＋)是相对数值，不能以此计算出 HCl 的活度系数 。
18．用作图法当 m→0 时可求 E 值,和前面所讲的各物质的活度为 1 时，则 E＝E的概念
是否矛盾？ 图 9－10 以 E＋0.1183lg m 对√m 作图应为直线？ 而实际并非为直线 ，为什么？
在此情况下如何准确地测得 E？
答: 两者概念不相矛盾，作图法是求得 E 值的实验方法；选 a＝1 时的 E＝
E，是对 E 物理
意义的解释,因用实验手段不可能配制 a＝ 1 的溶液。 以 E＋0.1183lgm 对 √m 作图，在 m 较
大时不是直线，因在推导公式时运用德拜－－尤格尔的极限定律，该定律只适用于稀溶液。如果得
不到直线，则根据Ｙ＝E＋0.1183lg(m/m)＝f(m)，则可以 Y 对 m 的高次方根作图，使横坐标距离
拉开。但在稀溶液处可得到直线，从而得到原始纵坐标之值。
19．根据 Fe—H2O 电势—pH 图回答下列问题： (1) 铁在什么条件下最稳定? (2) 铁在什么介质中腐蚀最严重?
(3) 铁在什么电势、pH 条件下被腐蚀为 Fe2＋? 答: (1) Fe 在?＜－0.5, pH值 比较低时最稳定。
(2) Fe 在 pH ＜ 6，和? ＞－0.4 时以及?≈0－－0.8, 和 pH≈8—14 间腐蚀最严重。
(3) 在 pH＜６， －0.4＜?＜ 0.8 区成为 Fe2＋。
20．已知下列标准电极电势数据
0.54 1.20 1.70 Ｉ－ ——→Ｉ3－——→ＩＯ3－——→Ｈ5ＩＯ6 1.23 1.69 Mｎ2＋——→MｎＯ2——→MｎＯ4－ 利用标准电极电势的数据，回答下列问题
(1) 将高锰酸逐滴加入氢碘酸溶液中，可得到什么产物？ (2) 将碘化物溶液逐滴加入高锰酸盐溶液中得到什么产物？ 解: (1) MnO4－ 滴加入 HI 溶液中，得到产物 I3－ 与 Mn2＋。
道理是: 高锰酸盐逐滴时, MnO4－是少量, I－大量存在, 如生成 IO3－, ? (IO3－/I3－)＝1.20， ? (I3－/I－)＝0.54 ；则要发生反应: I－＋IO3 → 2I3
－
如果生成 H5IO6,这个电位更正,更容易与 I－ 发生反应。因此在 I－ 大量存 在下,产物只能是 I3－。另一方面 MnO4－ 还原产物为 Mn2＋。如果不是 Mn2＋ 是 MnO2,则 MnO2 与大量 I－ 还要发生反应。? (MnO2/Mn2＋)＝1.23 V ? (I3－/I－)＝0.54 因此最终产物只能是 Mn2＋。
所以，反应式为: 15I－＋2MnO4－＋16H＋ → 5I3－＋2Mn2＋＋8H2O (2) HI－ 滴加入 MnO4－ 中，产物为 IO3－ 与 MnO2。
道理是：这里 MnO4－ 是过量的， 如果产物是 Mn2＋，则 Mn2＋ 与 MnO4－ 还要发生
反应，结果产物为 MnO2。 I－ 被氧化，如果产物是 I3－，那? (IO3－/I3－)＝1.20
比? (MnO4－/MnO2)＝1.69V 要小，还要被氧化，最后产物是 IO3－。 由? (H5IO6/IO3－)＝1.70 V，比? (MnO4－/MnO2) 要大，因此 I－ 也不会被氧化成
H5IO6。 因此反应为: I－＋2MnO4－＋2H＋→ IO3－＋2MnO2＋H2O