(A)滴定在酸性介质中进行
(B)2,6-二氯靛酚由红色→无色指示终点 (C)2,6-二氯靛酚的还原型为红色 (D)2,6-二氯靛酚的还原型为蓝色
13． 维生素C注射液碘量法定量时，常先加入丙酮，这是因为( B )
(A)丙酮可以加快反应速度
(B)丙酮与抗氧剂结合，消除抗氧剂的干扰 (C)丙酮可以使淀粉变色敏锐
(D)丙酮可以增大去氢维生素C的溶解度
14． 维生素E的含量测定方法中，以下叙述正确的是( C )
(A)铈量法适用于复方制剂中维生素E的定量 (B)铈量法适用于纯度不高的维生素E的定量 (C)铈量法适用于纯度高的维生素E的定量 (D)铈量法适用于各种存在形式的维生素E的定量 15． 有关维生素E的鉴别反应，正确的是( A )
(A)维生素E与无水乙醇加HNO3，加热，呈鲜红→橙红色
(B)维生素E在碱性条件下与联吡啶和三氯化铁作用，生成红色配位离子. (C)维生素E在酸性条件下与联吡啶和三氯化铁作用，生成红色配位离子. (D)维生素E无紫外吸收 (E)维生素E本身易被氧化
16． 维生素C与分析方法的关系有( ABDE )
(A)二烯醇结构具有还原性，可用碘量法定量 (B)与糖结构类似，有糖的某些性质 (C)无紫外吸收 (D)有紫外吸收 (E)二烯醇结构有弱酸性
二、问答题
1． 维生素A具有什么样的结构特点？
答: 共轭多烯侧链的环正烯 1有紫外吸收 2易氧化变质。 2． 简述三氯化锑反应？
答: 纤维素A在饱和的无水三氯化锑的的CH3Cl溶液中显蓝色变为紫红色。 3． 三点校正法测定维生素A的原理是什么？
答: 本法是在三个波长处测得吸收度，根据校正公式计算吸收度A校正值后，再计算含量，故
称三点校正法，其原理基于以下两点：
(1)杂质的吸收在310～340nm波长范围内呈一条直线，且随波长的增大吸收度变小。 (2)物质对光的吸收具有加和性。即在某一样品的吸收曲线中，各波长的吸收度是维生 素A与杂质吸收度的代数和，因而吸收曲线也是它们吸收曲线的叠加。
4． 三点校正法的波长选择原则是什么？
答: 1选择VA的最大吸收波长 2在最大吸收波长的两侧各选一点。 5． 简述铈量法测定维生素E的原理？应采用何种滴定介质？为什么？
答: VE用硫酸加热回流生成酚用硫酸铈滴定定量为对一生系醌，过量的硫酸铈在二苯胺指示剂
指示滴定终点。
6． 简述维生素B1的硫色素反应？
答: 维生素B1在碱性溶液中，可被铁氰化钾氧化成硫色素。硫色素溶于正丁醇中，显蓝色荧光。 7． 维生素C结构中具有什么样的活性结构？因而使之具有哪三大性质？
答: 二烯醇 内脂环 手性碳原子 强还原性 糖的性质 旋光性
8． 简述碘量法测定维生素C的原理？为什么要采用酸性介质和新煮沸的蒸馏水？如何消除维生素
C注射液中稳定剂的影响？
答: 维生素C结构中有二烯醇结构，具有强还原性，可被不同氧化剂定量氧化，碘可定量氧化
维生素C，采用淀粉指示剂，用碘滴定液滴定。在酸性介质中，维生素C受空气中氧的氧 化作用减慢。加新沸过的冷水也是为了减少水中溶解氧对测定的影响。消除维生素C注射 液中含有的抗氧剂亚硫酸氢钠对测定的影响，可加2ml丙酮。
第十章 甾体激素类药物分析
一、选择题
1． 四氮唑比色法测定甾体激素时，对下列哪个基团有特异反应( A )
(A)Δ-3-酮 (B)C17-α-醇酮基 (C)17,21-二羟-20-酮基 (D)C17-甲酮基 2． 四氮唑比色法的影响因素有( E )
(A)碱的种类及浓度 (B)温度与时间 (C)光线与O2 (D)溶剂与水分 (E)以上均对 3． Kubor反应适用于( B )的含量测定。
(A)雄性激素 (B)雌性激素 (C)皮质激素 (D)孕激素 (E)以上都不是 4． 异烟肼比色法测定法甾体激素类药物的含量时，对( A )更有专属性。
(A)Δ-3-酮基 (B) Δ-7-酮基 (C)C11-酮基 (D)C17-酮基 (E)C20-酮基 5． 下列哪个药物不是皮质激素( D )
(A)可的松 (B)肤轻松 (C)地塞米松 (D)苯丙酸诺龙
6． IR光谱是鉴别甾体激素类药物的重要方法，若红外光谱中有1615，1590，1505cm的特征
峰时，表示该药物属于( C )
(A)皮质激素 (B)雄性激素 (C)雌性激素 (D)孕激素 (E)以上均不是 7． 醋酸可的松属于( A )类甾体激素。
(A)皮质激素 (B)雄性激素 (C)雌性激素 (D)孕激素 (E)蛋白同化激素 8． 异烟肼法测定具有( C )结构的甾体药物反应速度最快。
(A)C20-酮基 (B)C11-酮基 (C)Δ-3-酮基 (D)C17-酮基 9． 异烟肼法测定甾体激素时常用( A )为溶剂。
(A)无水乙醇 (B)95％乙醇 (C)50％甲醇 (D)50％乙醇 10． 四氮唑比色法中多采用( B )为溶剂。
(A)50％乙醇 (B)无醛乙醇 (C)甲醛 (D)甲苯 11． 四氮唑比色法中常采用的碱为( A )
(A)氢氧化四甲基铵 (B)氢氧化钠 (C)碳酸氢钠 (D)氢氧化钾 12． 四氮唑比色法对氧气和光线敏感，不宜采取( D )
4
－1
4
5
4
(A)用避光容器，置于暗处 (B)达到最大显色时间，立即其吸收度 (C)使容器中充氮 (D)尽可能延长反应时间，使反应充分 13． 下列药物中与四氮比唑反应速度最快的是( A )
(A)可的松 (B)氢化可的松 (C)醋酸可的松 (D)氢化偌尼松磷酸钠
14． 采用TCL法检查甾体激素类药物中“其他甾体”使用的显色剂为( D )
(A)异烟肼 (B)铁酚试液 (C)硫酸 (D)四氮唑盐 15． 下列药物中A环为苯环的是( D )
(A)炔诺酮 (B)黄体酮 (C)可的松 (D)炔雌醇 16． 中国药典收载的地塞米松磷酸钠中甲醇的检查方法为( B )
(A)HPLC (B)GC (C)AAS (D)HPEC (E)容量法 17． 中国药典收载的甾体激素类药物的含量测定方法绝大多数是( D )
(A)异烟肼比色法 (B)四氮唑比色法 (C)紫外法 (D)HPLC法 (E)铁酚试剂比色法 18． 中国药典中甾体激素之“其他甾体”检查采用( C )
(A)GC法 (B)HPLC法 (C)TLC法 (D)PC法 (E)UV法 19． 四氮唑比色法适用于( A )药物的测定。
(A)皮质激素 (B)雌激素 (C)雄激素 (D)孕激素 (E)蛋白同化激素 20． ( A )类甾体激素分子中具有α-醇酮基而具有还原性。
(A)皮质激素 (B)雄激素和蛋白同化激素 (C)雌激素 (D)孕激素 (E)以上都不对 21． 醋酸氟地松中氟的测定采用( C )
(A)先碱性回流，再与茜素氟蓝及硝酸亚铈反应 (B)先氧化回流，再与茜素氟蓝及硝酸亚铈反应 (C)先氧瓶燃烧破坏，再与茜素氟蓝及硝酸亚铈反应 (D)先碱熔融，再与茜素氟蓝及硝酸亚铈反应 (E)直接测定
二、填空题
1．甾体激素类药物的母核为 环戊烷并多氢菲 。 2．硅胶G是指 以煅石膏为黏合剂的硅胶 。
3． 亚硝基铁氰化钠 反应是黄体酮灵敏而专属的鉴别反应。
4．甾体激素类药物分子结构中存在 C＝C－C＝O 和 C＝C－C＝C 共轭体系，在紫外光区有特征吸收。
三、是非题
(×)1．紫外光谱属于电子光谱，而红外光谱属于分子光谱，故紫外光谱的专属性强。 (×)2．亚硝基铁氢化钠反应中，黄体酮是红色。 (√)3．四氮比唑法中溶剂的含水量不得超过5％。
(√)4．中国药典采用铁酚试剂比色法测定了炔雌醇片的含量。 (√)5．异烟肼法对Δ-3-酮甾体具有一定的专属性。 (×)6．四氮唑比色法中所用的强碱是NaOH。
4
(×)7．药物的紫外光谱与标准谱一致时，表示二者为同一化合物。 (√)8．药物的红外光谱与标准谱一致时，表示二者为同一化合物。 (×)9．四氮比色法中溶剂的含水量控制在10％之内。 (√)10．空气中的氧和光线对四氮比色法都有影响。
(√)11．四氮比色法对具有C17-α-醇酮基结构的甾体激素类具有专属性。
(×)12．肾上腺皮质激素的结构特点是含21个碳原子，A环为具有C17-α-醇酮基。 (×)13．雄性激素和雌激素均具有Δ-3-酮结构。
(√)14．由于甾体激素类药物结构复杂，红外吸收光谱是鉴别该类药物的可靠手段。 (√)15．甾体激素中残留溶剂甲醇的检测采用GC法。
(√)16．甾体激素中“其他甾体”的检查采用高低浓度浓度对比法。 (√)17．黄体酮属于孕激素。
4
四、配伍题
[1～2题]
(A)19个C原子，A环具有Δ-3-酮基，C17具有α-醇酮基 (B)21个C原子，A环具有Δ-3-酮基，C17具有α-醇酮基 (C)19个C原子，A环具有Δ-3-酮基
(D)21个C原子，A环具有Δ-3-酮基，C17具有甲基酮基 (E)18个C原子，A环为苯环 1．皮质激素的结构特征是 ( B ) 2．雌激素的结构特征是 ( E )
[3～4题]
(A)泼尼松 (B)炔雌醇 (C)苯丙酸偌龙 (D)睾酮 (E)黄体酮 3．四氮比唑法适用于( A )的含量测定 4．铁酚试剂比色法适用于( B )的含量测定
4444
五、简答题
1． 影响四氮比唑法的因素主要有哪些？
答: 基团影响、溶剂和水分、碱的种类：氢氧化四甲基铵、空气中氧的光线、温度与时间。 2． 铁酚试剂的组成及其优点？
答: 组成：硫酸亚铁铵、硫酸、过氧化氢、苯酚。
优点：(A)由于加入少量铁盐，能加速黄色形成的速率和强度；加速黄色转变为红色，也能
增强红色的稳定性。
(B)酚的加入，可以消除反应中产生的荧光并加速红色的形成。
3．四氮比唑法的反应原理，适用范围各是什么？
答: 适用范围：皮质激素。
原理：C17-α-醇酮基具有还原性，在强碱性溶液中能使四氨唑盐定量还原为有色甲瓒。