除去干扰可加入( D )

(A)NaHSO3 (B)Na2SO3 (C)VB1 (D)VC(抗坏血酸) (E)硫代硫酸钠 21． 用铈量法测定吩噻嗪类药物，指示终点的方法为( E )

(A)加酚酞指示终点 (B)加甲基橙 (C)加溴酚蓝 (D)加甲基红 (E)自身指示剂 22． 对于吩噻嗪类药物，可排除氧化产物干扰的鉴别和含量测定方法是( E )

(A)与Fe呈色 (B)铈量法 (C)非水滴定法 (D)薄层色普法 (E)以上都不对 23． 在强酸性介质中的溴酚钾反应是测定( E )

(A)对乙酰氨基酚的含量 (B)巴比妥类的含量 (C)维生素C的含量 (D)止血敏的含量 (E)以上都不对 24． 异烟肼中的特殊杂质是指( E )

(A)硫酸肼 (B)水杨醛 (C)SA (D)对-二甲氨基苯甲醛 (E)以上都不对

25． 某些吩噻嗪类药物在非水介质中滴定时易产生红色的氯化产物而干扰结晶紫指示终点的变化，

除去干扰可加入( E )

(A)NaHSO3 (B)Na2SO3 (C)VB1 (D)Na2S2O3 (E)以上都不对 26． 对于吩噻嗪类药物可排除氧化产物干扰的鉴别和含量测定方法是( A )

(A)与金属离子络合呈色(钯离子比色法) (B)与Fe呈色 (C)非水滴定法 (D)铈量法 (E)薄层色谱法 27． 用差示分光光度法检查异烟肼中游离肼，在参比溶液中加入( E )

(A)甲醇 (B)乙醇 (C)醋酸 (D)氯仿 (E)丙酮(3％) 28． 异烟肼的含量测定，2005版药典采用溴酸钾法，所用的指示剂为( D )

(A)乙氧基黄啥精 (B)甲基红 (C)酚酞 (D)甲基橙 (E)结晶紫 29． 酰肼基团的反应是以下哪个药物的鉴别反应( C )

(A)巴比妥类 (B)维生素B1 (C)异烟肼 (D)尼可刹米 (E)青霉素 30． 在强酸介质中的KBrO3反应是测定( A )

(A)异烟肼含量 (B)对乙酰氨基酚含量 (C)巴比妥类含量 (D)止血敏含量 (E)维生素C含量 31． 异烟肼与芳醛发生缩合反应其产物是( D )

(A)形成配位化合物 (B)放出二乙胺气体 (C)形成沉淀 (D)形成腙 (E)形成银镜反应 32． 酰肼基团是下列哪个药物的用于鉴别，定量分析的基团( E )

(A)青霉素类 (B)尼可刹米类 (C)巴比妥类 (D)盐酸氯丙嗪 (E)以上都不对 33． 根据吩噻嗪类药物的结构特点，对其进行定量分析时不宜采用方法是( B )

(A)非水溶液滴定法 (B)在胶束水溶液中滴定

(C)紫外分光光度法 (D)铈量法 (E)钯离子比色法 34． 根据异烟肼的结构特点，对其进行定量分析时不宜采用方法是( D )

(A)溴酸钾法 (B)溴量法 (C)剩余碘量法 (D)钯离子比色法 (E)非水溶液滴定法 35． 根据利眠宁的结构特点，对其进行定量分析时不宜采用方法是( E )

(A)非水溶液滴定法 (B)紫外分光光度法 (C)比色法 (D)高效液相色谱法 (E)铈量法 36． 下列方法中可用于异烟肼含量测定的是( D )

(A)非水酸量法 (B)碘量法 (C)铈量法 (D)溴酸钾法 (E)亚硝酸钠法

3+

3+

二、填空题

1．铈量法测定氯丙嗪含量时，当氯丙嗪失去 1 个电子显红色，失去 2 个电子红色消褪。 2．TLC法对异烟肼中游离肼的检查是以__硫酸肼_ 为对照品。

3．用差示分光光度检查异烟肼中的游离肼，在叁比溶液中需加入__3％(V/V)的丙酮__。 4．杂环类药物主要包括_ 吡啶_ 类，_ 吩噻嗪 _类，_ 苯并二氮杂 _类。 5．_ 钯离子比色 _法可选择性地用于未被氧化的吩噻嗪类药物的测定。

三、是非题

(√)1．异烟肼加水溶解后，加氨制硝酸银试液，即有黑色浑浊出现。此反应称为银镜反应。 (×)2．异烟肼，加水溶解后，加氨制硝酸银试液，即有黑色浑浊出现。此反应称为麦芽酚反应。 (√)3．安定没有重氮化偶合反应的原因是其酸水解产物中没有2-氨基-5-氯二苯甲酮。 (√)4．戊烯二醛反应为尼可刹米和异烟肼的鉴别反应。 (√)5．利眠宁的酸水解产物为2-氨基-5-氯-二苯甲酮。

(√)6．中国药典对异烟肼原料和注射用异烟肼中，游离肼的检查，均采用薄层色普法。 (√)7．利眠宁酸水解后显芳伯氨基反应。

四、简答题

1． 什么叫戊烯二醛反应和2,4-二硝基氯苯反应？这两个反应适用于什么样的化合物？

答: 戊烯二醛反应是指溴化氰作用于吡啶环，使环上氮原子由3价转变于5价，吡啶环发生水

解反应生成戊烯二醛，再与芳伯胺缩合，生成有色的戊烯二醛衍生物的反应。

2,4-二硝基氯苯反应是在无水条件下，将吡啶及某些衍生物与2,4-二硝基氯苯混合共热或 使其热至熔融，冷却后加醇制氢氧化钾溶液将残渣溶解，溶液呈紫红色的反应。 这两个反应适用于吡啶环的β位或γ位被羧基衍生物所取代的尼可刹米和异烟肼。

2． 如何鉴别尼可刹米和异烟肼？

答: 方法一：异烟肼与氨化硝酸银试液生成银镜。

方法二：异烟肼与芳醛缩合形成腙，其有固定的熔点可用于鉴定。

3． 如何鉴别酰肼基？

答: 还原反应及缩合反应都可用于酰肼基的鉴别。

4． 异烟肼中游离肼是怎样产生的？ 常用的检查方法有哪些？ Ch.P中用什么方法测定异烟肼的含

量？

答: 异烟肼中游离肼可在合成工艺中由原料引入，也可在贮藏过程中降解产生。

异烟肼中游离肼常用的检查方法有：TLC、比浊法等。 Ch.P中用溴酸钾滴定法测定异烟肼的含量。

5． 苯并噻嗪类药物的非水碱量法为什么要加入抗坏血酸和醋酸汞？

答: 消除干扰

7． 苯并噻嗪类药物的紫外吸收性质是由什么结构引起的？具有什么特点？其氧化产物和未取代苯

并噻嗪的紫外吸收有何差别？

答: 基本母核三环系统，有三个峰值，205、254、300附近，氧化产物有四个峰值。 8． 简述铈量法测定苯并噻嗪类药物的原理？

答: 在酸性介质下可被硫酸铈定量氧化测定，先失去一个电子形成红色的自由基，终点时失去

两个电子红色退去。

9． 简述钯离子比色法的原理？

答: 在适当pH下与钯离子形成有色络合物。 10．如何鉴别氯氮卓和地西泮？氯氮

显色系统是什么？ 答: 沉淀反应，稀硫酸。

中的有关物质包括哪两种？使用薄层色谱法检查时，使用的

五、配伍题

[1～2题]

(A)与碘化铋钾生成沉淀 (B)与AgNO3生成二银盐的沉淀 (C)与氨制AgNO3生成银镜反应

(D)在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐

(E)在弱酸性条件下与Fe反应生成紫色配位化合物 1．生物碱的鉴别反应 ( A ) 2．异烟肼的鉴别反应 ( C ) [3～4题]

(A)酸性染料比色法 (B)钯离子比色法

(C)经酸水解后生成2-氨基-5-氯二苯甲酮进行重氮化偶合比色 (D)戊烯二醛反应 (E)银镜反应

3．利眠宁的测定法 ( C ) 4．尼可刹米的测定法 ( D )

3+

六、问答题

1． 根据异烟肼的结构特点，简述有哪几种定量分析方法？

答: 测定方法的依据是：结构中具有酰肼基，所以具有还原性；吡啶环的碱性。

常用的测定方法有：溴酸钾法；溴量法；剩余碘量法；非水溶液滴定法。

2．根据吩噻嗪类药物的结构特点，试述有哪几种定量分析方法？

答：(1)10位取代基烃胺基的弱酸性用非水溶液滴定法测含量。

(2)由于结构中具有不饱和共轭双键，用UV法定量。

(3)由于结构中S、N原子上的孤对电子被硫酸铈氧化进行容量分析测定。

(4)在适当的pH介质中，吩噻嗪类药物与金属钯离子形成有色络合物，进行比色测定。

3．杂环类药物包括哪几类？每一类药物中举出一至两个典型药物？

答：杂环类药物中药物中较为广泛应用的有三类杂环类药物：

第一类：吡啶类药物 如：尼可刹米、异烟肼。 第二类：吩噻嗪类药物 如:

第三类：苯并二氮杂类药物 如：地西泮、利眠宁等。

第九章 维生素类药物的分析

一、选择题

1． 下列药物的碱性溶液，加入铁氰化钾后，再加正丁醇，显蓝色荧光的是( B )

(A)维生素A (B)维生素B1 (C)维生素C (D)维生素D (E)维生素E

2． 检查维生素C中的重金属时，若取样量为1.0g，要求含重金属不得过百万分之十，问应吸取

标准铅溶液(每1ml标准铅溶液相当于0.01mg的Pb)多少毫升？( E ) (A)0.2ml (B)0.4ml (C)2ml (D)1ml (E)20ml

3． 维生素C注射液中抗氧剂硫酸氢钠对碘量法有干扰，能排除其干扰的掩蔽剂是( C )。

(A)硼酸 (B)草酸 (C)丙酮 (D)酒石酸 (E)丙醇 4． 硅钨酸重量法测定维生素B1的原理及操作要点是( C )

(A)在中性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，称重求算含量 (B)在碱性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，称重求算含量 (C)在酸性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，称重不算含量

(D)在中性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，溶解，以标准液测定求算含量 (E)在碱性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，溶解，以标准液测定求算含量

5． 使用碘量法测定维生素C的含量，已知维生素C的分子量为176.13，每1ml碘滴定液(0.1mol/L)，

相当于维生素C的量为( B )

(A)17.61mg (B)8.806mg (C)176.1mg (D)88.06mg (E)1.761mg 6． 能发生硫色素特征反应的药物是( B )

(A)维生素A (B)维生素B1 (C)维生素C (D)维生素E (E)烟酸 7． 下列药物的碱性溶液，加入铁氰化钾后，再加正丁醇，显蓝色荧光的是( B )

(A)维生素A (B)维生素B1 (C)维生素C (D)维生素D (E)维生素E 8． 维生素A含量用生物效价表示，其效价单位是( D )

(A)IU (B)g (C)ml (D)IU/g (E)IU/ml

9． 测定维生素C注射液的含量时，在操作过程中要加入丙酮，这是为了( E )

(A)保持维生素C的稳定 (B)增加维生素C的溶解度 (C)使反应完全 (D)加快反应速度 (E)消除注射液中抗氧剂的干扰 10． 维生素C的鉴别反应，常采用的试剂有( A )

(A)碱性酒石酸铜 (B)硝酸银 (C)碘化铋钾 (D)乙酰丙酮 (E)三氯醋酸和吡咯 11． 对维生素E鉴别实验叙述正确的是( D )

(A)硝酸反应中维生素E水解生成α-生育酚显橙红色

(B)硝酸反应中维生素E水解后，又被氧化为生育酚而显橙红色 (C)维生素E0.01％无水乙醇溶液无紫外吸收

(D)FeCl3-联吡啶反应中，Fe与联吡啶生成红色配离子 (E)FeCl3-联吡啶反应中，Fe与联吡啶生成红色配离子 12． 2,6-二氯靛酚法测定维生素C含量( AD )

2+3+