答：(1)加入与水相混溶的有机溶剂；

(2)加入中性盐； (3)加入强酸；

(4)加入含锌盐及铜盐的沉淀剂； (5)酶解法。

2． 在测定血样时，首先应去除蛋白质，加入水相混溶的有机溶剂可以将蛋白去除，此法的机理是

什么？

答：加入与水相混溶的有机溶剂，可使蛋白质的分子内及分子间的氢键发生变化而使蛋白质

凝聚，使与蛋白质结合的药物释放出来。

3． 常用的分析方法效能评价指标有哪几项？

答：精密度、准确度、检测限、定量限、选择性、线性与范围、重现性、耐用性等。 4． 简述氧瓶燃烧法测定药物的实验过程？

答：(1)仪器装置：燃烧瓶为500ml、1000ml、2000ml的磨口、硬质玻璃锥形瓶、瓶塞底部

溶封铂丝一根。

(2)称样：称取样品、置无灰滤纸中心，按要求折叠后，固定于铂丝下端的螺旋处，使

尾部漏出。

(3)燃烧分解：在燃烧瓶内加入规定吸收液、小心通入氧气约1分钟，点燃滤纸尾部、

迅速吸收液中、放置。

(4)吸收液的选择：使燃烧分解的待测吸收使转变成便于测定的价态。

5． 简述色谱系统适用性试验？

答：系统适用性试验

2色谱柱的理论塔板数 n?5.54?(tR/W1/2)

分离度 R?2(tR1?tR2) R＞1.5

W1?W2W0.05h 2d1重复性 对照液，连续进样5次，RSD≤2.0％ 拖尾因子 T?d1为极大峰至峰前沿之间的距离。T应在0.95～1.05之间。

五、配伍题

1． 请将下列氧瓶燃烧法时采用的吸收液与相应的药物配对。

1、胺碘酮 (A)H2O2(30％)-NaOH(0.05mol/L)[1∶40]20ml 2、氟烷 (B)20％ H2O2液20ml 3、氯氮卓 (C)水20ml

4、磺溴酞钠 (D)NaOH(1mol/L)+水10ml+硫酸肼饱和液0.3ml 5、硫喷妥 (E)NaOH(1mol/L)20ml

答：1、(D) 2、(C) 3、(E) 4、(B) 5、(A)

第五章 巴比妥类药物的鉴别

一、选择题

1． 在碱性条件下加热水解产生氨气使红色石蕊试纸变蓝的药物是( E )

(A)乙酰水杨酸 (B)异烟肼 (C)对乙酰氨基酚 (D)盐酸氯丙嗪 (E)巴比妥类

2． 巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为( E )

(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)结晶紫 (D)甲基红-溴甲酚绿 (E)以上都不对 3． 药典规定用银量法测定巴比妥类药物的含量，所采用的指示终点的方法为( D )

(A)永停滴定法 (B)内指示剂法 (C)外指示剂法 (D)电位滴定法 (E)观察形成不溶性的二银盐 4． 在碱性条件下与AgNO3反应生成不溶性二银盐的药物是( D )

(A)咖啡因 (B)尼可杀米 (C)安定 (D)巴比妥类 (E)维生素E 5． 非水液中滴定巴比妥类药物，其目的是( A )

(A)巴比妥类的Ka值增大，酸性增强 (B)增加巴比妥类的溶解度 (C)使巴比妥类的Ka值减少 (D)除去干扰物的影响 (E)防止沉淀生成

6． 药典规定用银量法测定巴比妥类药物的含量，所采用的指示终点的方法为( E )

(A)永停滴定法 (B)加淀粉－KI指示剂法 (C)外指示剂法 (D)加结晶紫指示终点法 (E)以上都不对 7． 巴比妥类药物的酸碱滴定法的介质为( C )

(A)水-乙醚 (B)水-乙晴 (C)水-乙醇 (D)水-丙酮 (E)水-甲醇

8． 司可巴比妥与碘试液发生反应，使碘试液颜色消失的原因是( B )

(A)由于结构中含有酰亚胺基 (B)由于结构中含有不饱和取代基 (C)由于结构中含有饱和取代基 (D)由于结构中含有酚羟基 (E)由于结构中含有芳伯氨基

9． 在胶束水溶液中滴定巴比妥类药物，其目的是( E )

(A)增加巴比妥类的溶解度 (B)使巴比妥类的Ka值减小

(C)除去干扰物的影响 (D)防止沉淀生成 (E)以上都不对 10．巴比妥类药物与银盐反应是由于结构中含有( C )

(A)△-3-酮基 (B)芳香伯氨基 (C)酰亚氨基 (D)酰肿基 (E)酚羟基 11．与碘试液反应发生加成反应，使碘试液颜色消失的巴比妥类药物是( B )

(A)苯巴比妥 (B)司可巴比妥 (C)巴比妥 (D)戊巴比妥 (E)硫喷妥钠

12．巴比妥类药物与AgNO3作用下生成二银盐沉淀的反应，是由于基本结构中含有( D )

(A)R取代基 (B)酰肼基 (C)芳香伯氨基 (D)酰亚氨基 (E)以上都不对

13．巴比妥类药物用非水溶液滴定法时常用的有机溶剂为二甲基酰胺，滴定剂为甲醇钠的甲醇液，

4

常用的指示剂为( C )

(A)甲基橙 (B)酚酞 (C)麝香草酚兰 (D)酚红 (E)以上都不对 14．巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为( C )

(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)麝香草酚兰 (D)结晶紫 (E)甲基红-溴甲酚绿 15．根据巴比妥类药物的结构特点可采用以下方法对其进行定量分析，其中不对的方法( E )

(A)银量法 (B)溴量法 (C)紫外分光光度法 (D)酸碱滴定法 (E)三氯化铁比色法

二、不定项选择题

1． 硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生产物为( C )。

(A)紫色 (B)蓝色 (C)绿色 (D)黄色 (E)紫堇色 2． 巴比妥类药物的鉴别方法有( CD )。

(A)与钡盐反应生产白色化合物 (B)与镁盐反应生产白色化合物 (C)与银盐反应生产白色化合物 (D)与铜盐反应生产白色化合物 (E)与氢氧化钠溶液反应生产白色产物 3． 巴比妥类药物具有的特性为( BCDE )。

(A)弱碱性 (B)弱酸性 (C)易与重金属离子络和 (D)易水解 (E)具有紫外吸收特征 4． 下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥？( A )

(A)与溴试液反应，溴试液退色

(B)与亚硝酸钠－硫酸反应，生成桔黄色产物 (C)与铜盐反应，生成绿色沉淀 (D)与三氯化铁反应，生成紫色化合物

5． 下列哪种方法能用于巴比妥类药物的含量测定？( ABC )

(A)非水滴定法 (B)溴量法 (C)两者均可 (D)两者均不可

三、填空题

1． 巴比妥类药物的母核为 环状丙二酰脲 结构。巴比妥类药物常为 白色 结晶或结晶性粉末，

环状结构 与碱 共沸时，可发生水解开环，并产生 氨气 ，可使红色石蕊试纸变_蓝_。巴比妥类药物本身 微 溶于水， 易 溶于乙醇等有机溶剂，其钠盐 易 溶于水，而 难 溶于有机溶剂。

2． 巴比妥类药物的环状结构中含有 环状丙二酰脲 ，易发生 互变异构 ，在水溶液中发

生 二 级电离，因此本类药物的水溶液显 弱酸性 。

3． 硫喷妥钠在氢氧化钠溶液中与铅离子反应，生成 白色沉淀 ，加热后，沉淀转变成为 黑色PbS 。 4． 苯巴比妥的酸度检查主要是控制副产物 苯基丙二酰脲 。酸度检查主要是控制 酸性杂质 的量。 5． 巴比妥类药物的含量测定方法有 银量法 、 溴量法 、 紫外分光光度法 、 酸碱滴定法 、提取

重量法、HPLC法及电泳法等。

6． 巴比妥类药物的基本结构可分为两部分：一部分为_环状丙二酰脲_结构。另一部分为_取代基_

部分。

四、是非题

(√)1．巴比妥类药物与重金属离子的反应是由于结构中含有丙二酰脲基团。 (×)2．巴比妥类药物在酸性条件下发生一级电离而有紫外吸收。

(√)3．用差示紫外分光光度法测定巴比妥类药物，其目的是消除杂质吸收的干扰。 (×)4．药物的酸碱度检查法采用蒸馏水为溶剂。

五、配伍题

[1～2题]

(A)在弱酸性条件下与Fe反应生成紫堇色配合物 (B)与碘化铋钾生成沉淀

(C)与氨制AgNO3生成银镜反应 (D)与AgNO3生成二银盐的白色沉淀 (E)在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐 1．水杨酸的鉴别 ( A ) 2．巴比妥类的鉴别 ( D ) [3～4题]

(A)经有机破坏后显硫的特殊反应 (B)与高锰酸钾在碱性条件下反应使之褪色 (C)与硝酸钾共热生成黄色硝基化合物 (D)与铜盐的吡啶溶液作用生成紫色 (E)与钴盐反应生成紫堇色的配位化合物 3．司可巴比妥的特殊反应 ( B ) 4．硫喷妥钠的特殊反应 ( A ) [5～6题]

(A)在碱性条件下生成白色难溶性二银盐沉淀 (B)在碱性条件下将高锰酸钾还原 (C)在HCl酸性条件下生成重氮盐

(D)在适宜的pH条件下与FeCl3直接呈色，生成铁的配合物 (E)在碱性条件下水解后用标准酸滴定 5．司可巴比妥的反应 ( B ) 6．水杨酸的反应 ( D ) [7～10题]

(A)紫色堇洛合物 (B)绿色洛合物

(C)白色沉淀，难溶性于氨液中 (D)白色沉淀，可溶性于氨液中 7．巴比妥在碱性条件下与钴盐反应，现象是 ( A ) 8．硫喷妥钠在碱性条件下与铜盐反应，现象是 ( B ) 9．苯巴比妥在碱性条件下与银盐反应，现象是 ( C ) 10．巴比妥在碱性条件下与汞盐反应，现象是 ( D )

3+

六、问答题

1． 请简述银量法用于巴比妥类药物含量测定的原理？

答：巴比妥类药物在碱溶液可与银盐生成沉淀。 2． 如何鉴别含有芳环取代基的巴比妥药物？