20XX年高考专题复习有机合成与有机推断题的解题方法和技巧

有机合成与有机推断是高考的热点，是命题者的保留题目，预测今后将继续成为有机部分化学试题的主要考点，并且有可能逐步走向综合性、信息化、能力型方向发展。而如何解有机合成与有机推断题是有机化学的重点内容之一，也是大家在复习中应予以关注的重点内容之一。

一、有机合成与有机推断题的特点

1、 命题形式上多以框图的形式给出烃及烃的衍生物的相互转化关系，考查反应方程式的书

写、判断反映类型、分析各种物质的结构特点和所含的官能团、判断和书写同分异构体等；或是给出一些新知识和信息，即信息给予试题，让学生现场学习再迁移应用，结合所学知识进行合成与推断，考查学生的自学及应变能力。

2、 命题内容上常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇、乙醛等这些常见物质的转化和性质为中

心来考查。

二、有机合成与有机推断题的解题思路

解有机合成与有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物质。首先必须全面掌握有机物的性质及有机物间相互转化的网络，在熟练掌握基础知识的前提下，审清题意（分清题意，弄清题目的来龙去脉、掌握题意）、用足信息（准确获取信息，并迁移应用）、积极思考（判断合理，综合推断），从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件（特殊性质和特征反应），再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法，剥离法，分层推理法等得出结论，最后做全面的检查，验证结论是否符合题意。 三、有机合成与有机推断题的解题技巧

1、 准确把握官能团的结构和性质，快速寻找试题的切入口

例1、（20XX年全国）根据图示填空

－ [Ag(NH3)2]+ ，OH Br2 NaHCO3 C A B D △

D的碳链没有支链

H2 △ Ni（催化剂）

H+ E F △ C4H6O2

F是环状化合物

（1）化合物A 含有的官能团是 。

（2）1 mol A 与2 mol H2反应生成 1 mol E，其反应的化学方程式是 。

（3）与A具有相同官能团的A 的同分异构体的结构简式是 。

（4）B在酸性条件下与Br2反应得到D，D的结构简式是 。

（5）F的结构简式是 。由E生成F的反应类型是 。

解析：由A与NaHCO3溶液反应可以确定A中有—COOH；由A与[Ag(NH3)2]+、OH反应可知A中含有—CHO；综合E到F的反应条件、E中含—COOH、F的分子式及是一个环状化合物，可以推测F是一个环酯，E分子中的—OH来自于—CHO与H2的加成，而1 mol A 与2 mol H2反应生成 1 mol E，所以A中还含有一个碳碳双键。A经E到F的过程中只有成环而无碳原子的增减，所以A中也只含有4个碳原子；A经B到D的反应过程中没有碳链的改变，所以A分子的碳链结构中也没有支链；结合A中的官能团可以确定A的结构简式为：OHC—CH CH—COOH。

1 mol A 与2 mol H2发生加成反应，分别是碳碳双键、醛基的加成。 与A具有相同官能团的A 的同分异构体应该有一个支链。

B在酸性条件下，由盐生成了酸，结构中的碳碳双键再与Br2发生了加成反应。 答案：（1）碳碳双键，醛基，羧基 Ni （2）OHC—CH=CH—COOH + 2H2 △ HO—CH2—CH2—CH2—COOH CHO HOOC—CH—CH—COOH （3） CH 2 CCOOH （4）

Br Br O O

CH2 O C O

（5） CH 2 CH 2 或 酯化反应

反思：由转化过程定“结构片断”或官能团，将多个“结构片断”、官能团、碳链等综合确定未知物的结构，是从有机物转化框图中确定有机物最实用的一种方法。

【变式】（1）具有支链的化合物A的分子式为C4H9O2，A可以使Br2的四氯化碳溶液褪色。1molA和1mol NaHCO3能完全反应，则A的结构简式是 与A具有相同官能团的A的所有同分异构体的结构简式

。写出 。

－

（2）化合物B含有C、H、O三种元素，分子量为60，其中碳的质量分数为60%，氢的质量分数为13.3%。B在催化剂Cu的作用下被氧气氧化成C，C能发生银镜反应，则B的结构简式是

（3）D在NaOH水溶液中加热反应，可生成A的钠盐和B，相应反应的化学方程式是

2、 根据特殊反应条件推断 反应条件 浓硫酸 稀硫酸 NaOH水溶液 可能官能团 ①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基） ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解 ①卤代烃的水解 ②酯的水解 NaOH醇溶液 H2、催化剂 O2/Cu、加热 Cl2(Br2)/Fe Cl2(Br2)/光照 碱石灰/加热 卤代烃消去（－X） 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环) 醇羟基 （－CH2OH、－CHOH） 苯环 烷烃或苯环上烷烃基 R－COONa

例2：（20XX年广东）根据下面的反应路线及所给给信息填空。

Cl

Cl2，光照 Br2的CCl4溶液 NaOH，乙醇 A B ④ ① ③ ② （一氯环己烷）

（1）A的结构简式是 ，名称是 。

（2）①的反应类型是 。③的反应类型是 。 （3）反应④的化学方程式是 。

解析：本题主要考查了有机物转化过程中官能团（—Cl）的引入和消去，推断的方法是结合反应条件和转化前后物质的结构。

从反应①的条件和生成物的名称、结构分析，该反应是取代反应，A是环己烷。对比物质结构和反应条件，反应②是卤代烃的消去反应，生成了碳碳双键。从物质中所含的官能团和反应物来看，反应③是烯烃的加成反应，同时引入了两个—Br，生成的B是邻二溴环己烷；而反应④是消去反应，两个—Br同时消去，生成了两个碳碳双键。

答案：（1） ；环己烷 （2）取代反应 ；加成反应

Br （3）

反思：在学习有机的性质、变化的过程中要主动归纳、构建官能团的引入和消去的规律方法。如：小结中学常见的引入—OH的方法和典型反应、碳碳双键向其它官能团转化的方法和典型反应等。

【变式】1、（1）化合物A（C4H100）是一种有机溶剂。A可以发生以下变化：

B Cl2 △ 光

Na

C

①A分子中的官能团名称是___________；

②A只有一种一氯取代物B。写出由A转化为B的化学方程式

___________________________________________________________；

③A的同分异构体F也可以有框图内A的各种变化，且F的一氯取代物有三种。 F的结构简式是_____________________________________________。

Br ＋2NaOH 乙醇 + 2NaBr + 2H2O

A 浓H2SO4 D Br2 CCl4 E （2）化合物“HQ”（C6H6O2）可用作显影剂，“HQ”可以与三氯化铁溶液发生显色反应。“HQ”还能发生的反应是（选填序号）_______________。 ①加成反应 ②氧化反应 ③加聚反应 ④水解反应

“HQ”的一硝基取代物只有一种。“HQ”的结构简式是__________。 （3）A与“HQ”在一定条件下相互作用形成水与一种食品抗氧化剂“TBHQ”。“TBHQ”与氢氧化钠溶液作用得到化学式为C10H12O2Na2的化合物。

“TBHQ”的结构简式是_____________________________。

2．碱存在下，卤代烃与醇反应生成醚（R—O—R’）： KOH

R—X + R’OH ---→ R—O—R ’ +HX 室温

化合物 A经下列四步反应可得到常用溶剂

四氢呋喃，反应框图如下：

请回答下列问题：

（1）1molA和 1molH2 在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇 Y，Y中碳元素的质量 分数约为 65%，则 Y的分子式为 _____________________。 A分子中所含官能团的名称是 _________________。 A的结构简式为 _________________。

（2）第①②步反应类型分别为① ______________② ________________。 （3）化合物 B具有的化学性质（填写字母代号）是 __________________。 a． 可发生氧化反应 b．强酸或强碱条件下均可发生消去反应 b． 可发生酯化反应 d．催化条件下可发生加聚反应

（4）写出 C、D和 E的结构简式： C ______________、D和 E __________________。 （5）写出化合物 C与 NaOH水溶液反应的化学方程式：__________________________. （6）写出四氢呋喃链状醚类的所有同分异构体的结构简式：___________________________.

3、 根据典型反应入手推断