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第九章 可逆电池练习题

一、判断题:

1.电池(a) Ag,AgCl|KCl(aq)|Hg2Cl2,Hg与电池(b) Hg,Hg2Cl2|KCl(aq)|AgNO3(aq)|Ag 的电 池反应可逆。

2.恒温、恒压下,ΔG > 0的反应不能进行。

3.电池Zn|ZnCl2(aq)|AgCl(s)|Ag在25℃、p下可逆放电2F时放热23.12 kJ,则该电池 反应:Zn + 2AgCl(s) ZnCl2 + 2Ag 的?rHm(298K) = -23.12 kJ·mol-1。 4.Zn2+ + 2e E1

= E2

Zn ,E1,?rGm(1);?Zn2++e

,所以有:?rGm(1) = ?rGm(2)。

Fe,E1

,?rGm(1)

;Fe3+ + e ,?rGm(3)。

?Zn,E2

,?rGm(2)。因 ,?rGm(2);

5.Fe2+ + 2e Fe2+ ,E2

(1) + (2),得:Fe3+ + 3e Fe,E3

则:?rGm(3) = ?rGm(1) + ?rGm(2),E3

6.2H+ + 2e H2,E1与2H2O + 2e 应,

所以φ1 = φ2。

7.对于电极Pt |Cl2(p)|Cl- 其还原电极电势为: φ(Cl-/Cl2) = φ(Cl-/Cl2) - (RT/2F)ln{[p(Cl2)/[p8.对于电池Pt|H2|H2SO4(aq)|O2|Pt , 其电池反应可表示为:H2(g) + ?O2(g) 或2H2(g) + O2(g) 2H2O(l),E2因2?rGm(1) = ?rGm(2),所以2E1

=E1 + E2。

H2 + 2OH-,E2,因它们都是氢电极反

a2(Cl-)]] 。

,?rGm(1)

H2O(l),E1,?rGm(2)。

= E2。

9.电池(1) Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2|Pt ,电池(2) Ag|AgNO3(aq)||KBr(aq)|AgBr(s)|Ag的电 池电动势E1、E2都与Br- 浓度无关。

10.在有液体接界电势的浓差电池中,当电池放电时,在液体接界处,离子总是从高浓 度向低浓度扩散。

11.对于电池Zn|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag,其中的盐桥可以用饱和KCl溶液。

12. 电池Ag | Ag+(aq)||Cl-(aq)|Cl2(g),Pt 与Ag(s),AgCl(s)|Cl-(aq)|Cl2(g),Pt 对应一个电池反应.

二、单选题:

1.丹聂尔电池(铜 - 锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为: (A) 负极和阴极 ; (B) 正极和阳极 ; (C) 阳极和负极 ; (D) 阴极和正极 。 2.韦斯登标准电池放电时正极上发生的反应为: (A) Cd2+ + 2eCd ; (B) PbSO4(s) + 2ePb + SO42- ; (C) Hg2SO4(s) + 2e2Hg(l) + SO42- ;(D) Hg2Cl2(s) + 2e2Hg(l) + 2Cl- 。 3.下列说法不属于可逆电池特性的是: (A) 电池放电与充电过程电流无限小;

(B) 电池的工作过程肯定为热力学可逆过程; (C) 电池内的化学反应在正逆方向彼此相反; (D) 电池所对应的化学反应ΔrGm = 0 。

4.电池在下列三种情况:(1)I→0;(2)有一定电流;(3)短路。忽略电池内电阻,下列说 法正确的:

(A) 电池电动势改变 ; (B) 电池输出电压不变 ; (C) 对外输出电能相同 ; (D) 对外输出电功率相等 。

5.下列电池中,哪个电池反应不可逆: (A) Zn|Zn2+||Cu2+| Cu ; (B) Zn|H2SO4| Cu ; (C) Pt,H2(g)| HCl(aq)| AgCl,Ag ; (D) Pb,PbSO4| H2SO4| PbSO4,PbO2 。 6.对韦斯登(Weston)标准电池,下列叙述不正确的是: (A) 温度系数小 ; (B) 为可逆电池 ; (C) 正极为含 12.5% 镉的汞齐 ; (D) 电池电动势保持长期稳定不变 。

7.电极①Pt,Cl2(g)|KCl(a1)与②Ag(s),AgCl(s)|KCl(a2),这两个电极的电极反应相界面有: (A) ① 2 个,② 2 个 ; (B) ① 1 个,② 2 个 ; (C) ① 2 个,② 1 个 ; (D) ① 1 个,② 1 个 。 8.铅蓄电池放电时,正极发生的电极反应是: (A) 2H+ + 2eH2; (B) PbPb2+ + 2e; (C) PbSO4 + 2ePb + SO42-; (D) PbO2 + 4H+ + SO42- + 2ePbSO4 + 2H2O。 9.对于甘汞电极,下列叙述正确的是: (A) 电极反应为 Hg22+ + 2e Hg ; (B) 属于第一类电极 ; (C) 对阴离子可逆,电极电势较稳定 ;

(D) 电极电势为φ(Hg2Cl2) = φ(Hg2Cl2) + (RT/2F)lna(Cl - ) 。 10.关于玻璃电极,下列叙述不正确的是: (A) 为特殊玻璃吹制的薄泡,内置0.1mol·kg-1的HCl溶液和Ag-AgCl参比电极(或甘

汞电极) ;

(B) 不受溶液中氧化剂或还原剂的影响 ; (C) 对H+可逆,为离子选择电极 ; (D) 为第一类电极,定温下φ(玻)为常数 。

11.电极 Pb2+(a)|Pb-Hg(a’) 和 Pb2+(a)|Pb(s) 的电极电势和标准电极电势间的关系为: (A) φ相同φ不同 ; (B) φ相同φ不同 ; (C) φ和φ均相同 ; (D) φ和φ均不同 。

12.常用三种甘汞电极,即(1)饱和甘汞电极;(2)摩尔甘汞电极;(3)0.1mol·dm-3甘汞电极。 反应式为:Hg2Cl2(s)+2e = 2Hg(1)+2Cl-(aq)。25℃时三者的标准电极电位φ相比: (A) φ1> φ2> φ3; (B) φ2> φ1> φ3; (C) φ3> φ2> φ1; (D) φ1= φ2= φ3。 13.下列电池的电动势与氯离子活度无关的是: (A) Zn| ZnCl2(aq)| Cl2(p),Pt ; (B) Zn| ZnCl2(aq)| KCl (aq)| AgCl,Ag ; (C) Ag,AgCl| KCl(aq)| Cl2(p),Pt ; (D) Pt,H2( p)| HCl (aq)| Cl2(p),Pt 。

14.25℃时电池反应 H2(g) + ?O2(g) = H2O(l) 对应的电池标准电动势为 E1,则反应 2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所对应的电池的标准电动势 E2是: (A) E2 = - 2E1; (B) E2 = 2E1; (C) E2 = - E1; (D) E2 = E1。 15.下列反应 AgCl(s) + I - AgI(s) + Cl - 其可逆电池表达式为: (A) AgI(s)|I - | Cl - | AgCl(s) ; (B) AgI(s)|I - ||Cl - | AgCl(s) ; (C) Ag(s),AgCl(s)|Cl - || I - | AgI(s),Ag(s) ; (D) Ag(s),AgI(s)|I - ||Cl - | AgCl(s),Ag(s) 。

16.可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是: (A) Pt|H2(p)|H2SO4(a)| Ag2SO4(s)|Ag ;

(B) Ag|AgNO3(a)||K2SO4(a)|PbSO4(s),Pb(s) ;

(C) Ag(s),Ag2SO4(s)|K2SO4(a)||HCl(a)|AgCl(s),Ag(s) ; (D) Ag|AgNO3(a)||H2SO4(a)|Ag2SO4(s),Ag(s) 。 17.下列电池中能测定AgCl的?fGm的是: (A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(p)|Pt ; (C) Ag|Ag+||Cl - |AgCl(s)|Ag ; (D) 18.下列电池中能测定AgI的溶度积Ksp的是: (A) Ag|AgI(s)|KI(aq)|I2 ; (B) (C) Ag|Ag+||I - |I2|Pt ; (D)

(B) Ag|Ag+||Cl - |Cl2|Pt ;

Ag|AgCl|AgCl(s)|Ag 。 Ag|Ag+||I - |AgI(s)|Ag ; Ag|AgI|Pt 。

19.若某电池反应的热效应是负值,那么此电池进行可逆工作时,与环境交换的热: (A) 放热 ; (B) 吸热 ; (C) 无热 ; (D) 无法确定 。 20.某电池反应的自由能变化ΔrGm和焓变ΔrHm的关系为: (A) ΔrHm = ΔrGm ; (B) ΔrHm > ΔrGm ; (C) ΔrHm < ΔrGm ; (D) 三种均可能。

21.某电池在标准状况下,放电过程中,当Qr = -200 J 时,其焓变ΔH为: (A) ΔH = -200 J ; (B) ΔH < -200 J ; (C) ΔH = 0 ; (D) ΔH > -200 J 。

22.原电池Pt,H2(p)|H2SO4(0.01m)|O2(p),Pt 在298K时,E = 1.228V,并已知H2O(l) 的生成热?fHm= - 286.06 kJ·mol-1,n = 2,那么该电池的温度系数是: (A) -8.53 × 10-4 V·K-1 ; (B) -4.97 × 10-3 V·K-1 ; (C) 4.12 × 10-3 V·K-1 ; (D) 8.53 × 10-4 V·K-1 。

23.在恒温恒压条件下,以实际工作电压E’放电过程中,电池的反应热Q等于: (A) ΔH - zFE’ ; (B) ΔH + zFE’ ; (C) TΔS ; (D) TΔS - zFE’ 。

24.恒温恒压下,电池在以下三种情况下放电:①电流趋近于零,②一定大小的工作电 流,③短路。下列各式不正确的是:

(A) 在①下,QR = TΔrSm = nFT(?E/?T)p ; (B) 在①下,QR = QP = ΔrHm ;

(C) 在②下,QP = ΔrHm - W’ = ΔrHm + nFE’(E’为实际工作电压) ; (D) 在③下,QP = ΔrHm 。

25.25℃时,反应2H2S + SO2 = 3S↓ + 2H2O达到平衡时,其平衡常数为多少?

(已知25℃时,φ(S/H2S) = 0.14 V,φ(SO2/S) = 0.45 V): (A) 3.1 × 1010 ; (B) 9.4 × 1020 ; (C) 2.36 × 1020 ; (D) 0.13 ×10-27 。

26.已知电极电位:φ(Cl2/Cl-) = 1.36 V,φ(Br2/Br-) = 1.07 V,φ(I2/I-) = 0.54 V, φ(Fe3+/Fe2+) = 0.77 V, 标准状态下,Fe与卤素组成电池,下面判断正确的是: (A) Fe3+可氧化Cl- ; (B) Fe3+可氧化Br- ; (C) Fe3+可氧化I- ; (D) Fe3+不能氧化卤离子 。 27.巳知下列两个电极反应的标准还原电势为:Cu2+ + 2eCu,φ = 0.337 V; Cu+ + eCu,φ = 0.521 V,由此求算得Cu2+ + eCu+ 的φ等于: (A) 0.184 V ; (B) -0.184 V ; (C) 0.352 V ; (D) 0.153 V 。 28.已知φ(Ti+/Ti) = - 0.34 V ,φ(Ti3+/Ti) = 0.72 V ,则φ(Ti3+/Ti+)为(V): (A) (0.72 × 3) + 0.34 ; (B) 0.72 × 1.5 + 0.17 ; (C) 0.72 + 0.34 ; (D) 0.72 - 0.34 。

2+

29.在温度T时φ(Hg2/Hg) = a,Hg2SO4的溶度积为Ksp,则φ(Hg2SO4/Hg)为: (A) a + (RT/2F)lnKsp ; (B) a - (RT/2F)lnKsp ; (C) a + (RT/F)lnKsp ; (D) a - (RT/F)lnKsp 。 30.已知298K时Hg2Cl2 + 2e2Hg + 2Cl - ,φ1 = 0.2676 V ; AgCl + eAg + Cl - ,φ2 = 0.2224 V。则当电池反应为: Hg2Cl2 + 2Ag2AgCl + 2Hg 时,其电池的E为:

(A) - 0.0886 V ; (B) - 0.1772 V ; (C) 0.0276 V ; (D) 0.0452 V 。

31.298K时,若要使电池 Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg)(a2) 的电池电动势E为正值, 则Pb在汞齐中的活度必定是: (A) a1 > a2 ; (B) a1 = a2 ; (C) a1 < a2 ; (D) a1和a2可取任意值 。 32.电池 Ag(s)|AgNO3(γ±,1,m1) || AgNO3(γ±,2,m2)|Ag(s) 的电动势E应为: (A) - (2RT/F)ln(γ±,1m1/γ±,2m2) ; (B) - (2RT/F)ln(γ±,2m2/γ±,1m1) ; (C) - (RT/F)ln(γ±,1m1/γ±,2m2) ; (D) - (RT/F)ln(γ±,2m2/γ±,1m1) 。

33.已知电池反应 Zn + 2AgCl = ZnCl2 + 2Ag 在25℃时的平衡常数K = 1032 ,ZnCl2

浓度为0.01mol·kg-1,下列叙述不正确的是: (A) 原电池符号为 Zn(s)|ZnCl2(0.01 mol·kg-1)|AgCl(s),Ag ; (B) 原电池符号为 Ag(s),AgCl(s)|ZnCl2(0.01 mol·kg-1)|Zn(s) ;

(C) 标准电池电动势 E= 0.9459 V ; (D) 电池电动势 E = 1.2965 V 。 34.25℃时电极反应 Cu2+ + I - + eCuI 和 Cu2+ + eCu+ 的标准电极电势分别 为0.860V和0.153V,则CuI的溶度积Ksp为: (A) 1.1 × 10-12 ; (B) 6.2 × 10-6 ; (C) 4.8 × 10-7 ; (D) 2.9 × 10-15 。 35.已知电池 Zn(s)|ZnCl2(m=0.555 mol·kg-1)|AgCl(s),Ag(s) 在25℃时的电动势为1.015 V, 标准电动势为0.985 V,电池可逆放电2F,以下各式正确的是:

① a(ZnCl2) = 0.09675;② a± = 0.4591;③ γ± = 0.5211;④ K= 2.11 × 1033 ; ⑤ W’ = -202.62 kJ。

(A) ①②⑤ ; (B) ②③⑤ ; (C) ①②③④ ; (D) ④⑤ 。 36.下列电池中E最大的是:

(A) Pt|H2(p)|H+(a = 1)||H+(a ‘= 0.5)|H2(p)|Pt ; (B) Pt|H2(2p)|H+(a = 1)||H+(a’ = 1)|H2(p)|Pt ; (C) Pt|H2(p)|H+(a = 1)||H+(a ‘= 1)|H2(p)|Pt ; (D) Pt|H2(p)|H+(a = 0.5)||H+(a ‘= 1)|H2(2p)|Pt 。 37.下列电池中,液体接界电位不能被忽略的是: (A) Pt,H2(P1)|HCl(m1)|H2(p2),Pt ;

(B) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|HCl(m2)|H2(p2), Pt ; (C) Pt,H2(p1)|HCl(m1)||HCl(m2)|H2(p2),Pt ;

(D) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|AgCl,Ag-Ag,AgCl|HCl(m2)|H2(p2),Pt 。 38.下列四个原电池中,其电池反应不为 H2(2p)H2(p) 的电池是: (A) Pt,H2(2p)|H+(a = 0.1)||H+(a = 0.2)|H2(p),Pt (B) Pt,H2(2p)|H+(a = 10-8)|H2(p),Pt (C) Pt,H2(2p)|H+(a = 0.1)|H2(p),Pt

(D) Pt,H2(2p)|H+(a = 0.1)||KCl(m = 1)|Hg2Cl2(s),Hg

-Hg,Hg2Cl2(s)|KCl(m = 1)|H+(a = 0.1)|H2(p),Pt

39.下列四组组成不同的混合溶液,当把金属铅分别插入各组溶液中组成电池,已知 φ(Pb2+/Pb) = -0.126V,φ(Sn2+/Sn) = -0.136V,能从溶液中置换出金属锡的是: (A) a(Sn2+) = 1.0,a(Pb2+) = 0.10 ; (B) a(Sn2+) = 1.0,a(Pb2+) = 1.0 ; (C) a(Sn2+) = 0.1,a(Pb2+) = 1.0 ; (D) a(Sn2+) = 0.5,a(Pb2+) = 0.5 。 40.在pH < 6.6水溶液中,反应为Fe2+(aq) + 2eFe;当pH > 6.6时,反应为 Fe + 2OH-Fe(OH)2 + 2e的反应,则此体系在φ~pH图中为:

(A) 与pH轴平行的直线 ; (B) 与pH轴垂直的直线 ; (C) 与pH轴相交的斜线 ;

(D) 当pH < 6.6时为与 pH 轴平行的直线,当pH > 6.6时,是斜线 。 三、多选题:

1.对原电池的两电极特征的描述中,不正确的是:

(A) 电位较低的电极上,进行氧化反应 ; (B) 电子密度较高的电极就是阴极 ; (C) 进行还原反应的电极其电子密度较低 ; (D) 电子由负极流出 ; (E) 电子密度较低的电极就是负极 。 2.关于可逆电池的特点描述正确的是: (A) 可逆电池必须由可逆电极组成 ; (B) 可逆电池的电池反应必须可逆 ; (C) 无液体接界的单液电池为可逆电池 ;

(D) 由可逆电极组成的电池,电池的电动势最大 ; (E) 电极反应可逆时组成的电池一定是可逆电池 。 3.下列电池符号表示的不是可逆电池的为: (A) Zn(s)|HCl(a)|Ag(s) ; (B) Zn(s)|CuSO4(a)|Cu(s) ;

(C) Hg(l),HgO(s)|KOH(a)|O2(p2)(Pt) ; (D) (Pt)H2(p1)|KOH(a)|O2(p2)(Pt); (E) Pb(s),PbCl2(s)|KCl(a)|Hg2Cl2(s),Hg(l) 。

4.下列电池中,可以用来测定H2O的离子积Kw的电池是: (A) Pt,H2(p1)|H2O|H2(p2),Pt ;

(B) Pt,H2(p1)|OH-(a1)||H+(a2)|H2(p2),Pt ; (C) Pt,O2(p1)|OH-(a1)||H+(a2)|H2(p2),Pt ; (D) Pt,O2(p1)|OH-(a1)||H+(a2)|O2(p2),Pt ; (E) Pt,H2(p1)|OH-(a1)||H+(a2)|O2(p2),Pt 。

5.下列哪些电池的电池反应不是2Cu+ = Cu2+ + Cu(s) : (A) Pt|Cu2+,Cu+||Cu+|Cu(s) ; (B) Pt|Cu2+,Cu+||Cu2+|Cu(s) ; (C) Cu(s)|Cu+||Cu2+,Cu+|Pt ; (D) Cu(s)|Cu+||Cu2+|Cu(s) ; (E) Cu(s)|Cu2+||Cu+|Cu(s) 。

6.若原电池能对外做电功,电动势的温度系数(?E/?T)p < 0,下列判断正确的是: (A) 电能大于化学能 ; (B) 化学能大于电能 ; (C) 电池工作时一定是放热 ; (D) 电池工作时一定是吸热 ; (E) 电池在绝热条件下工作,其温度将会降低 。

7.对于气体可视为理想气体的浓差电池,在等温可逆放电时应有:

(A) Q = 0 ;(B) ?rGm= 0 ;(C) ΔrHm = 0 ;(D)ΔrSm = 0 ;(E) (?E/?T)p = 0 。 8.电池在恒温、恒压下可逆放电2F与以一定的电压放电2F,二者相比不同的有: (A) 对环境作的电功W ; (B) 电池反应的ΔrGm ;

(C) 与环境交换的热Q ; (D) 电池反应的ΔrHm ; (E) 电池反应的ΔrSm 。

9.如果规定标准氢电极的电位等于1V,那么可逆电极的φ与可逆电池的E值将如 何变化:

(A) φ减小 1V ; (B) φ增加 1V ; (C) E增加 1V ; (D) E减小 1V ; (E) E值不变 。 10.下列电池中不是浓差电池的是: (A) Zn|ZnSO4(aq)|Zn,Hg(汞齐) ; (B) Cu,Zn(合金)|CuSO4(aq)|Cu ; (C) Pt,H2(p1)|HCl(a)|H2(p2),Pt ; (D) Pt,H2(p1)|HCl(a1)||NaOH(a2)|O2(p2),Pt ; (E) Pt,Cl2(p1)|HCl(a)|Cl2(p2),Pt 。

第九章 可逆电池练习题答案

一、判断题答案: 1.错。 2.错,恒温、恒压、W’ = 0 时,ΔG > 0 的过程不能进行。 3.错,过程中W’ ≠ 0,ΔH ≠ Qp 。

4.ΔrGm(1) = ΔrGm(2)错,ΔrGm为广度量,与发生反应的物质的量有关。 5.E3= E1+ E2错,强度量不能相加减。

6.错,电极反应不同,(1)的标准态是a(H+) = l,(2)的标准态是a(OH-) = 1。 7.错,电极反应为:Cl2 + 2e2C1- 。

8.错,E为强度量,与发生反应的物质的量无关。 9.错,电池(2)的E与Br-浓度有关。

10.错,电池对外放电时,电池内正离子向正极迁移,负离子向负极移动。 11.错,因Ag+ 与Cl- 反应生成AgCl沉淀。 12.错。 二、单选题答案:

1. A; 2. C; 3. D; 4. C; 5. B; 6. C; 7. B; 8. D; 9. C; 10.D; 11.D; 12.C; 13.C; 14.C; 15.D; 16.D; 17.A; 18.B; 19.D; 20.D; 21.B; 22.A; 23.B; 24.B; 25.B; 26.C; 27.D; 28.B; 29.A; 30.D; 31.A; 32.C; 33.B; 34.A; 35.C; 36.B; 37.B; 38.A; 39.A; 40.D。 三、多选题答案: 1. BE; 2. AB; 3. AB; 4. BD; 5. CD; 6. BC; 7. BC; 8. AC; 9. BE; 10. BD。