(二十四) 某化合物的分子式为C6H10。能与两分子溴加成而不能与氧化亚铜的氨溶液起反应。在汞盐的硫酸溶液存在下，能与水反应得到4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混合物。试写出C6H10的构造式。 解：
CH3CHCHCCCH33
(二十五) 某化合物(A)，分子式为C5H8，在液氨中与金属钠作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用，可得到分子式为C5H10O的酮(E)。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。
CH3A)CHCHCCH3解：(CH3CH3(B)CHCHCCCHCHCH3223
CHO3各步反应式：
CH3(A)CH3(C)CHCHCOOH(D)(E)CHCHCHCOOHCHCHCCH332233
NaCH3CHCHCCH3NH(l)3CHCHCCNa3CHCHCHBr322CH3CHCHCCCHCHCH3223(B)CH3KMnO4CH3CHCHCCCHCHCH3223(B)
CHCHCCH3(A)HSO + HO242HgSO4CHCHCOOHCHCHCHCOOH+3322(C)(D) CH3OCHCHCCH33(E)
第四章 二烯烃和共轭体系习题
(一) 用系统命名法命名下列化合物：
(1)
CH=CHCH=C(CH) 232HCH=C=C(CH) (2) C3324-甲基-1,3-戊二烯
CH32-甲基-2,3-戊二烯
CH3
(4)
(3)
CH=CHCH=CHC=CH23C=CCH=CH2
HH2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯
(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。
(1)22)1-甲基-1，3-丁二烯,3-戊二烯3)3,5-辛二烯 ( (
(4)1,3,5-己三烯5)2,3-戊二烯 ( 解：(1) 无；
(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；
(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯； (4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； (5) 无 (三) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
+ HOOCCH=CHCOOHCOOH
COOH(2) CHCH+
(3)
HCOOCH3+HCOOCH3HCOOCH3COOCH3H HCOOCH3COOCH3H
HCOOCH3 MgX+ RH(4)
+CHOOCH3+ RMgX(5)
(6)
+OCOCH3
(7)
CHO+CHO
(8)
+CHCl2MnOCHClK4H2OOCCHCHCHCHCOOH+H , ?222(A)CH3(9)
CHCl2(B)
h?CH3CH3
CH3CH3(10)
CH3H?CH3HCH3CH3CH3HCH3H
CH3(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？
H(1) C (2) ( (3) CH2=CHCH2 3CNCH)C=CHC(CH)3232(4)
(5)
CH2COCH3 (6)
CHH=CH3CC2O
解： (1) CHN3C贡献最大(非电荷分离)
CHN3C CHN3C(2) (CH)C=CHC(CH)3232 (3) CH=CHCH22 (CH)CCH=C(CH)3232 结构相似，二者贡献一样大
CHH=CH2C2结构相似，二者贡献一样大
(4)
各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。
... ...
CHCH2C3OCHCH C23-O(5)
CHCH3C2
O贡献最大(与电负性预计相同)
(6)
CHCCHCHCHCCHCHCHCCHCH323232
OOO贡献最大(共价键最多)
H=CHNOH=CHOCHHCH(五) 化合物C和C同C22232=2相比，前者C=C双键的电子云密度降低，而后者C=C双键的电子云密度升高。试用共振论解之。
H=CH解：C2NO的真实结构可用共振论表示如下： 2OCH=CHN2-O(I)-OCHH=N 2C-O(II)其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷，电子云密度降低。
CH=CHOCH的真实结构可用共振论表示如下： 23CH=CHOCH23(I)CHH=OCH2C3
(II)其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷，电子云密度升高。
(六) 解释下列反应：
BrBrBr(1)
+ 2 Br2 Br(2)
解：
CHBS2NCCl , ?4CHBr2
(1)
Br2BrBr2BrBrBr Br1,6-加成Br?1,4-加成(2) NBSBr2少量Br2，2 Br
CH2+ BrCH2CH2