dp/dT=3552Pa·K 6、 解：

点所代表的意义 三相点的压力：三相点温度时NH3(l)和N LN+A（S）+T（S） 3 A与T的最NH3(s)的蒸气压。所以三相点的温度和压力低共熔点 即为上两方程联立之后的解。 Q LP+ T（S）+B（S） 3 T的不相合解之, 得：T=195.2K 熔点 3

p=5.93×10Pa P LP 1 转熔反应7、解： 的液相点 溶液的组成为：100×94%/(100+100)=0.47 其中LN和LP分别表示组成为N，P的熔液。 根据杠杆规则：ml(0.47-0.43)=ms(1-0.47)（2）由d点代表的熔液降温到Z点后，开即(200-ms)×0.04=ms×0.53 始析出固体B，继续降温，B不断析出∴ ms=14.0g，固析出晶体14.0g。 而熔液组成沿ZP线变化，降温到X点8、解：

后不稳定化合物T开始析出，此时下

（1）三相点时，p(s)=p(l) 列放热的转熔反应进行： 即11.971-2310K/T=10.097-1784K/T B?s??Lp?T?s?

解得T=279.2K

这时，三相共存，温度维持不变，LP

将T代入上述任一蒸气压与温度的关

熔液相的组成为P。直到B（s）消失

系式中，得P=4977Pa

后，温度再继续下降，T不断析出，而

由克-克方程 （2）与之平衡的液相组成沿PN线变化，温?Hmp??lg??C ???度降到y点后，开始析出固体A，此时Pa?并对此题给关系式，有?2.303RT

LN+A（S）+T（S）三相共存，温度维持

-1?subHm?2.303?8.314?2310kJ?mol?44.23kJ?mol?1不变，待组成为N的LN熔液相消失后

温度才继续下降。

?1?vapHm?2.303?8.314?1784kJ·mol?34mol?1 .16J·

故

-1

点 相点 相数 ?fusHm??subHm??vapHm?10.07kJ·mol?1

9、解：

?fusSm??fusHm/T?36.07J·K?1·mol?1

(1)在相图上标明

(2)0.580 l (3)Sb2Cd3 l+Sb2Cd3 l+Sb Sb+Sb2Cd3 Sb2Cd3+Cd

10、解：

（1）A和B会形成不稳定

化合物T。N，P，Q各点的相态，相数及这些点所代表的意义列于 下表：

l+Cd 25

第六章 化学平衡

一、选择题

1、在恒温恒压下，某一化学反应达到平衡时，一定成立的关系式是( ) (A)ΔrGm>0 (B)ΔrGm<0 (C)ΔrGm=0 (D)ΔrGm?>0

2、 理想气体化学反应平衡时,应用下列哪个关系式？ ( ) (A) ΔrGm= -RTlnK? ?p (B) ΔrG m= -RTlnK p

?(C) ΔrG m= -RTlnKx (D) ΔrG m= -RTlnK C???

3、对于理想混合物反应体系，标准反应自由能与平衡常数之间的关系，不正确的是：（ ） (A) ?rGm??RTlnK (B)

?rGm??RTlnKx

(C) ?rGm??RTlnKa (D) ?rGm??RTlnKc

4、在恒温恒压下,化学反应 a A + b B = l L + m M 的ΔrGm所代表的意义在下列说法中哪种是错误的? （ ）

(A)ΔrGm表示有限物系中反应进行时产物与反应物间的吉氏自由能之差(即终态与始态的自由能之差) (B)ΔrGm表示有限的反应物系处于该反应进度a时的反应倾向

(C)ΔrGm表示若维持各反应物化学势不变时发生一个单位反应时的吉布斯自由能变化 (D)ΔrGm代表变化率(?G/?a)T,p ,即表示在 G-a图上反应进度为a时的曲率线斜率 5、已知1000K时，(1)CO(g)+1/2 O2(g)=CO2(g) K?⑴=1.659×1010 (2)C(s)+CO2(g)=2CO(g) K?⑵=1.719 则反应C(s)+1/2 O2(g)=CO(g)的K?⑶为（ ） (A)9.651×1010 (B) 1.036×1010 (C)4.731×1010 (D)2.852×1010

6、在298K时N2O4(g)=2NO2(g)的K? =0.142，当p(N2O4)=101.325kPa，p(NO2)=10.133kPa 时，判断反应的方向为( )

(A)Qa K?，非自发 (C)Qa= K?，平衡 (D)Qa< K?，非自发

7、平衡常数与温度的关系为dlnK?／dT=ΔrHm?／RT2，对于任一反应( ) (A)K?必然随温度升高而加大 (B) K?必然随温度升高而减小

(C)K?不随温度而变 (D)随温度升高K?可增大、减小或不变

8、某温度时,NH4Cl(s)分解压力是标准压力,则分解反应的平衡常数K为：( ) (A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8 9、已知下列反应的平衡常数：

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0H2(g) + S(s) = H2S(g) ① K1 ；S(s) + O2(g) = SO2(g) ② K2 。 则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g) 的平衡常数为：（ ） (A) K1 + K2 (B) K1 - K2 (C) K1·K2 (D)

K1/K2

10、某反应的ΔrGm?=a-bT(a，b均大于零)，下列说法中正确的是( ) (A)升高温度有利于反应正向进行 (B)降低温度，K?增大 (C)温度对平衡的影响不能确定 (D)降低温度，有利于反应正向进行

11、设反应aA + bB = gG + hH，在p下，300K时的转化率是600K的2倍，在300K下，总压力为p时的转化率是总压力2p的2倍，可推测该反应：（ ） (A) 平衡常数与温度、压力成正比 (B) 平衡常数与温度成正比，与压力成反比 (C) 该反应是一个体积增加的放热反应 (D) 该反应是一个体积增加的吸热反应

12、在某温度下，一密闭的刚性容器中的 PCl5(g) 达到分解平衡，若往此容器中充入N2(g) 使体系压力增大二倍(此时体系仍可按理想气体处理)，则PCl5(g) 的离解度将：（ ） (A) 增大 (B)减小 (C)不变 (D)视温度而定

13、反应 2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g) 在温度T时的标准平衡常数为90，该反应的压力平衡常数是( )

(A)9119.25(kPa) (B) 924008(kPa)2 (C)9119.25 (D) 924008

14、若反应气体都是理想气体，反应平衡常数之间有Ka=Kp=Kx的反应是：（ ）

(1) 2HI(g) = H2(g) + I2(g)；

(2) N2O4(g) = 2NO2(g)； (4) C(s) + CO2(g) = 2CO(g)

(2)(4)

(3) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)； (A)(1)(2) (B)

(1)(3) (C) (3)(4) (D)

00?G?Grmrm15、理想气体反应CO(g) + 2H2(g)=CH3OH(g)的与温度T的关系为: =-21 660+52.92T,若要使

反应的平衡常数K>1,则应控制的反应温度： ( ) (A) 必须低于409.3℃ (B) 必须高于409.3 K (C) 必须低于409.3 K (D) 必须等于409.3 K

16、已知反应 C(s)+H2O(g)→H2(g)+CO(g) 在1000K时，K? =2.472，ΔrHm?=1.36×105J·mol-1，ΔCp=0，则1200K时K?的值( )

(A)10.94 (B) 3.758 (C)1.631 (D)37.58

17、放热反应 2NO(g)+O2(g)→2NO2(g) 达平衡后若分别采取以下措施⑴增加压力；⑵减小NO2的分压；⑶增加O2的分压；⑷升高温度；⑸加入催化剂，能使平衡向产物方向移动的是( )

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(A)⑴ ⑵ ⑶ (B)⑷ ⑸ (C)⑴ ⑶ ⑷ (D)⑴ ⑷ ⑸

18、假设各反应中的气体都是理想气体，则K?=Kp=Kx=Kn的反应是( ) (A)CaCO3(s)= CaO(s)+CO2(g) (B) N2O4(g)= 2NO2(g)

(C)2ZnS(s)+3O2(g)=2ZnO(s)+2SO2(g) (D)CO(g)+H2O(g)= CO2(g)+H2(g)

19、反应 CH3COOH(l) + C2H5OH(l) = CH3COOC2H5(l) + H2O(l) 在25℃时平衡常数K为4.0,今以 CH3COOH 及 C2H5OH 各1mol混合进行反应,则达平衡最大产率为： ( ) (A) 0.334％ (B) 33.4％ (C) 66.7％ (D) 50.0％

0?Grm20、根据某一反应的值，下列何者不能确定： ( )

(A) 标准状态下自发变化的方向

0?Grm(B) 在所对应的温度下的平衡位置

(C) 在标准状态下体系所能作的最大非膨胀功 (D) 提高温度反应速率的变化趋势

21、某实际气体反应，用逸度表示的平衡常数Kf 随下列哪些因素而变： ( ) (A) 体系的总压力 (B) 催化剂 (C) 温度 (D) 惰性气体的量 22、在20℃时气相反应 A+B= 2L+M ，当达到平衡时应( ) (A)K?=1 (B) K?>Kp (C)K?

23、现有四个化学反应，在标准状态下，反应的自由能变化分别为ΔrGm?⑴，ΔrGm?⑵，

ΔrGm?⑶，ΔrGm?⑷，且有ΔrGm?⑴=ΔrGm?⑵-ΔrGm?⑶+2ΔrGm?⑷，则这四个反应的平衡常数之间的关系为( )

(A)K1?=K2 ?·(K4 ?)2／K3? (B) K1?=K2?-K3?+2K4? (C)K1?=2K2?·K3?／K4? (D)lnK1?=(K2?-K3?+2K4?)

24、当温度T时，将纯NH4HS(s)置于抽空的容器中，则NH4HS(s)发生分解： NH4HS(s)= NH3(g)+H2S(g)

测得平衡时物系的总压力为p，则平衡常数Kp为( ) (A)p2/4 (B) p/4 (C)p2 (D)p2/2

25、298K时，反应 CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)的ΔrGm?=130.17kJ·mol-1，为了使CaCO3顺利分解，可采取的最合适的措施是( )

(A)增加CaCO3的量 (B)降低CO2的压力，减少CaO的量 (C)降低CO2的压力和温度 (D)升高温度，降低CO2的压力 二、判断题

?1、因为?Gm，而Kp是由平衡时的组成表示的，所以?Gm表示平衡时产物的吉布斯自由能??RTlnK?p??与反应物的吉布斯自由能之差。（ ）

2、某一反应的平衡常数, 一定是一个不变的常数。（ ）

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