分析化学复习题 下载本文

[OH]=

?0.02?0.1000?1=5.00×10-5mol?L pOH=4.30 pH=9.70

20.00?20.02 突跃范围为: pH 7.74~9.70

(3)可选中性红、苯酚红、酚酞、百里酚篮、百里酚酞等指示剂中的任一种。

●称取不纯硫酸铵1.000g,以甲醛法分析,加入已中和至中性的甲醛溶液和.3005mol?LNaOH溶液50.00mL,过量的NaOH再以0.2988 mol?LHCl溶液15.64mL回滴至酚酞终点。试计算(NH4)2SO4的纯度。[M((NH4)2SO4)=132.14(5分)

●用Na2CO3作基准物标定HCl溶液的浓度,若以酚酞为指示剂,称取Na2CO30.3524g,用去HCl溶液25.49mL,求HCl溶液的浓度。

●称取纯的四草酸氢钾(KHC2O4?H2C2O4?2H2O)0.5084g,用NaOH标准溶液滴定时,用去30.00mL,求NaOH溶液的浓度。(M(KHC2O4?H2C2O4?2H2O)=254.2) 解:KHC2O4?H2C2O4?2H2O∽3NaOH

n(NaOH)=3n(KHC2O4?H2C2O4?2H2O) 2分

?1?1c(NaOH)×30.00=3×

0.5084×1000

254.2c(NaOH)=0.2000mol?L?1 2分

●称取纯CaCO30.5000g,溶于50.00mLHCl溶液中,多余的酸用NaOH溶液回滴,消耗6.20mL。1mLNaOH溶液相当于1.010mLHCl溶液。求两种溶液的浓度(已知M(CaCO3)=100.1)(12) 解:与CaCO3反应的HCl溶液的体积实际为 50.00mL-6.20×1.010=43.74mL

CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2+H2O n(CaCO3)=c(HCl)×43.74×10-3=2×

1n(HCl) 20.5000?1 c(HCl)=0.2284mol?L

100.1?1c(NaOH)×1.00×10-3=0.2284×1.010×10-3 c(NaOH)=0.2307mol?L?1

●称取混合碱试样0.9476g,加酚酞指示剂,用0.2785 mol?LHCl溶液滴定至终点,计耗去酸溶液34.12mL,再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又耗去酸23.66mL。求试样中各组分的质量分数。[Mr(Na2CO3)=106.0,Mr(NaHCO3)=84.01,Mr(NaOH)=40.01]

●某试样可能含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3或他们的混合物及惰性杂质。称取试样0.5000g,用HCl标准溶液(c(HCl)=0.2500mol?L)进行滴定,以酚酞为指示剂,用去HCl溶液24.32mL,再加入甲基橙指示剂,继续滴定,又用去HCl溶液10.00mL。判断试样组成并计算各组分质量分数。[Mr(Na2CO3)=106.0,Mr(NaHCO3)=84.01,Mr(NaOH)=40.01]

解:由题意可知,消耗HCl体积V1=24.32mL,V2=10.00mL,因V1>V2,样品组成应为NaOH与Na2CO3。(2分) NaOH%=

?1c(HCl)?(V1?V2)?M(NaOH)×100%

m(24.32?10.00)?10?3?0.2500?40.01 ×100%=28.65% (3分)

0.5000 17

1c(HCl)?2V2?M(NaCO3) NaCO3%=2×100%

m10.00?10?3?0.2500?106.0 ×100%=52.99% (2分)

0.5000●有一Na2CO3和NaHCO3的混合物0.3729g,以0.1348mol?LHCl溶液滴定,用酚酞指示终点时耗去21.36mL,试求当以甲基橙指示终点时,将需要多少毫升的HCl溶液?(M(Na2CO3)=105.99,M(NaHCO3)=84.01)

解:当用酚酞作指示剂时,只有Na2CO3与HCl反应,n(Na2CO3)=n(HCl) 故m(Na2CO3)=0.1348×21.36×10×106.0=0.3052g (2分)

-3

?1 m(NaHCO3)=0.3729-0.3052=0.0677g (1分) 当滴至甲基橙变色时Na2CO3消耗HCl 21.36×2=42.72mL (1分)

0.0677=5.98mL (1分)

84.01?0.1348 共消耗HCl 42.72+5.98=48.70mL (1分) NaHCO3消耗HCl

●用配位滴定法测定氯化锌(Zn Cl2)的含量。称取0.2500g试样,溶于水后,稀释至250.0mL,吸取25.00mL,在pH=5~6时,用二甲酚橙作指示剂,用0.1024 mol?LEDTA标准溶液滴定,用去17.61mL。计算试样中含ZnCl2的质量分数。[M(ZnCl2)=136.30](6分)

●有一含Zn的溶液,用同浓度的EDTA滴定至终点时,游离氨的浓度为0.20mol?L,试计算αZn(NH3)

2+

?1?1和lg Zn(NH3)的值。已知Zn-NH3配合物的β1~β4的值分别为10

2.37

、10

4.81

、10

7.31

、10

9.46

●假设Fe 和EDTA 的浓度皆为0.10 mol·L-1,在 pH=4.0时,Fe2+与EDTA配合物的条件稳定常数是多少?并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液准确滴定Fe2+ ,如不能滴定,求其允许的最小pH,以及最高pH值。(6分)

2●假设Fe和EDTA的浓度均为10mol?L,求用EDTA准确滴定Fe溶液时允许的最低pH值

-2

2??12?以及最高pH值(lgKFeY=14.33,Ksp(Fe(OH)2)=1.0×10)(6分) -15

pH 2.8 3.0 3.4 lg?Y(H) 11.09 10.60 9.70 pH 3.8 4.0 4.4 lg?Y(H) 8.85 8.44 7.64 pH 4.8 5.0 5.4 lg?Y(H) 6.84 6.45 5.69 解:lg?Y(H)≤lgc+lgKFeY-6=lg0.01+14.33-6=6.33 (2分) 查表,内插法求得 pHmin>5.1 (2分)

2? Ksp(Fe(OH)2)=[OH]·[Fe] (1分)

?21.0?10?15-7?1 [OH]==3.16×10mol?L pH?210?max

<7.5 (1分)

2?3●假设Mg2?(Zn)和EDTA的浓度均为10mol?L,在pH=6.0(3.0)时,Mg-2

2??1(Zn)

2?和EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)?并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg

2?(Zn)。如不能滴定,求其允许的最小pH。(lgKMgY=8.69)(12)

2?pH

lg?Y(H) pH 18

lg?Y(H) 5.0 5.4 6.0

6.45 5.69 4.65 9.5 10.0 11.0 0.83 0.45 0.07 解: (1)查表,当pH=6.0时,lg?Y(H)=4.65,lgK'=lgKMgY-lg?Y(H)=8.69-4.65=4.04 (1分) 由于lgcK'<6,所以不能准确滴定。 (1分) (2)lg?Y(H)≤lgc+lgKMgY-6=0.69 (2分) 内插法求得pHmin>9.70 (1分) ●在pH=6.0时,Ca?12?与EDTA配合物的条件稳定常数是多少?假设Ca2?与EDTA的浓度均为

2?10-2mol?L(不考虑羟基配位等副反应)。pH=6.0时,能否用EDTA标准溶液准确滴定Ca?如不能滴定,求其允许的最低pH值。(lgKCaY=10.69)

''?1解: lgcKCaY≥6,因为c=10-2mol?L,所以要求lgKCaY≥8 ' pH=6.0时,lg?Y(H)=4.65 lgKCaY=10.69-4.65=6.04<8

所以,不能准确滴定。(3份)

允许的最小pH为:lg?Y(H)≤10.69-8=2.69 对应的pH<7.6(7.5) (2分)

●在pH为5.0的HAc-Ac缓冲溶液中,醋酸总浓度为0.2mol?L,计算Pb-EDTA配合物的条件稳定

-

?1常数lgK′PbY(已知lgKPbY=18.04,HAc的pKa=4.74,Pb-Ac配合物的lgβ1=1.9,lgβ2=3.3,pH值为5.0时,lgα

Y(H)

2+-

=6.45)。

●(6分)、称取0.1005g纯CaCO3,溶解后,用容量瓶配成100.0mL溶液。吸取25.00mL,在pH>12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去24.90mL。试计算[Mr(CaCO3)=100.09]: (1)EDTA溶液的浓度;

(2)每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。

●用重铬酸钾作基准物质标定Na2S2O3,已知0.1825g基准物K2Cr2O7(Mr=294.19)消耗Na2S2O3溶液20.80mL。试写出标定反应所涉及的反应方程式,并计算出Na2S2O3溶液的浓度。

●以KIO3为基准物采用间接电量法标定0.1000 mol?LNa2S2O3溶液的浓度。若滴定时,欲将消耗的Na2S2O3溶液的体积控制在25mL左右,问应当称取KIO3多少克?[Mr(KIO3)=214.0]

●用K2Cr2O7法测定铁矿石中的Fe2O3含量,称取铁矿石1.000g,用酸溶解后,以SnCl2把Fe还原成Fe,再用K2Cr2O7标准溶液滴定,若使滴定管上消耗的K2Cr2O7溶液体积在数值上等于试样中的质量分数,则配制的K2Cr2O7溶液浓度为多少? (M(K2Cr2O7)=55.85,M(Fe2O3)=159.7)(5分) 解:设百分数为w。

2?3??1Cr2O72?w?cCrO2?1000?2?w?127~6Fe(2分) =(2分) cCrO2?=0.02083mol?L(1分)

27100?MFe2O310002?●用KIO3作基准物标定Na2S2O3溶液,称取0.1500克KIO3与过量的KI作用,析出的碘用Na2S2O3溶液滴定,用去24.00mL。此Na2S2O3溶液的浓度为多少?(Mr(KIO3)=214.0) 解: n(Na2S2O3)=6n(KIO3) (3分)

0.15002?214.0=0.1752mol?L?1 (3分) c(S2O3)=

0.024006?

19

?1●称取含苯酚的式样0.5000g,经处理后,加入0.1000mol?LKBrO3标液(其中含有过量KBr)

25.00mL及HCl,使苯酚溴化为三溴苯酚。加入过量KI溶液,使未反应的Br2还原并析出定量的I2,

?1然后用0.1000mol?LNa2S2O3标液滴定I2,用去33.00mL。计算试样中苯酚的质量分数【已知

M(C6H5OH)=94.11】

解: 相关反应: KBrO3+5KBr+6HCl → 3Br2+6KCl+3H2O C6H5OH+3Br2 →C6H2Br3OH+3HBr Br2+2KI →KBr+I2

2?2? I2+2S2O3 →2I?+ S4O6

2? 得 1KBrO3∽3Br2∽C6H5OH 1KBrO3∽3Br2∽3I2∽6S2O3

1 ∴ n(C6H5OH)=n(KBrO3) n(KBrO3)=n(Na2S2O3) (3分)

61(0.1000?0.02500??0.1000?0.03300)?94.116 C6H5OH% = ×100%=36.70% (2分) 0.5000●称取石灰石式样1.000g,使其溶解并用草酸铵处理,生成的CaC2O4经洗涤后用酸溶解并定容于250.0mL容量瓶中,滴定此溶液25.00mL,消耗23.00mLKMnO4标液(每毫升KMnO4溶液含1.580毫克KMnO4),计算石灰石中的CaCO3质量分数(已知M(KMnO4)=158.0,M(CaCO3)

=100.1)(12)

解: 5CaCO3→5Ca→5CaC2O4→5H2C2O4→2MnO4

2??1.580?10?3??1c(MnO)×10= c(MnO4)=0.01000mol?L

158.0?4-3

n(CaCO3)=

5?n(MnO4) 25?0.02300?0.01000?10?100.12CaCO3%=?100%=57.56%

1.000?1●某铁矿0.2000克,经溶解及预还原处理后,用0.01500mol?L的K2Cr2O7标准溶液滴定,消耗25.50mL,计算铁矿石中铁的质量分数。(M(Fe)=55.85)

12?n(Cr2O7)?n(Fe2?)2?2?6解:Cr2O7~6Fe 3分

6?0.01500?0.02500?55.84?100t0.2000 %==64.08% 3分

●称取铜矿试样0.6000g,用酸溶解后,控制溶液的pH为3.0~4.0,用20.00mLNa2S2O3溶液滴定至终点。1mLNa2S2O3溶液相当于0.004175gKBrO3。计算Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中

Cu2O的质量分数。(M(Cu2O)=143.09,M(KBrO3)=167.01)

??2??2?解:有关反应为 6S2O3+BrO3+6H = 3S4O6+Br+3H2O

?2?2?2? 2Cu+2S2O3=2Cu+S4O6

2?? 故6S2O3~BrO3 6mol 167.01g

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