(1) 证明该反应的速率方程为r=k[A]2[B]；
(2) 求速率常数k。（2.5 mol-2 dm6 min-1）； (1) 证明：设 r=k[A]m[B]n 当B0大大过量时r=k’[A]m
2m?1?1 t12?m?1?m?1??k[A]0代入2，3组数据得：
11600.01m?1??2
1800.02m所以m=2 当m=2时
t12?1k'[A]0?1k[B]0[A]0n
代入1，2组数据得：
1
n801?0.5?0.01?
11602?0.010.25n所以n=1
反应的速率方程为r=k[A]2[B]
1(2) k?t1/2[B]0[A]代入1组数据
k?1?2?2.5moldm6min?1
80?0.5?0.01 7-16、用等摩尔的NO和H，通过改变体系的初压P0测定反应2NO+2H2→N2+2H2O的半衰期t1/2：
P0/133.322Pa t1/2/min 365 84 341 102 288 140 243 176 202 224 试求反应级数。（2.51） 解：
?t12?K?lgt1/21 n?1[A]0?(1?n)lg[A0]?lgK
5.90 4.43 5.83 4.62 5.66 4.94 5.49 5.17 5.31 5.41 以lgt1/2对lgP0作图，根据斜率求n
lgP0 Lgt1/2 65432105.2由图得1-n=-1.62
n=2.62
y = -1.6276x + 14.092R = 0.9856系列1线性 (系列1)5.45.65.86
7-17、用稳态处理法求臭氧在如机理下的消失速率。
1???O3????k?1k2O2+O O3+O???2O2
k
解：总反应为2O3→3O2 1d[O3] r??2dt 对基元反应可作质量作用定律
d[O3] ??k1[O3]?k?1[O2][O]?k2[O][O3]
dt 自由原子O为本反应的活性中间体，可对其作稳态处理
d[O] ??k1[O3]?k?1[O2][O]?k2[O][O3]?0
dt 氧原子的稳态浓度
k1[O3] [O]?k?1[O2]?k2[O3]
d[O3]2k1k2[O3]2???2k2[O][O3]?
dtk?1[O2]?k2[O3] 7-18、COCl2的一种生成机理如下。试用平衡态处理法求COCl2的产生速率。
??????Cl2????2Cl Cl+CO????COCl COCl+Cl3→COCl2+Cl
k?1k?2k1k2解：由平衡态假设知：
k1CCl2?k?1CCl
2k2CClCCO?k?2CCOCl
dCCOCl2
dt?k3CCOClCCl3?k3k2kCClCCOCCl3?k32k?2k?2k2k?1CCl2CCOCCL3
7-19、已知CO(CH2COOH)2在水溶液中的分解反应速率常数在60℃和10℃时分别为5.484?10-2s–1和1.080?10-4s–1，求反应活化能Ea及30℃时反应进行1000s的转化率。 （Ea =97730J·mol-1；?=0.812）
解：从阿仑尼乌斯公式
lnk2Ea?11??? 得 ???k1R?T1T2??k2T1T21.08?10?4283.15?333.15Ea?Rln?8.314?ln?k1T2?T15.484?10?2283.15?333.15
?97721J?mol?1根据阿仑尼乌斯公式
30℃时得速率常数k3
?EaT3?T1?977218303.15?333.15???5.484?10?2exp?k3?k1exp?????RTT?8.314303.15?333.15?? 31???1.67?10?3s?1
由速率常数的单位知该反应为一级反应
11 ?t?lnk1?????1?exp(?kt)?1?exp(?1.67?10?3?1000)?0.812 30℃反应进行1000s的转化率为81.2﹪
7-20、已知HAc的分解反应为一级反应，r/s-1与T/K的关系为
kK ln?1?27.726?1.735?104
Ts若使反应在10min内转化率为90%，温度应控制为多少？ （T=521.20K）
解：由一级反应知
1111k?ln?ln?3.84?10?3s?1
t1??10?601?0.9kK?ln?1?27.726?1.735?104
Ts1.735?104?T??521.2K ?327.726?ln3.84?10 7-21、已知某药物分解30%即告失效。此药物浓液的初始浓度为5.0mg·cm-3，20个月后浓度变为4.2mg·cm-3。若此分解反应为一级反应，应在标签上注明使用的有效期为多少？此药物的半衰期是多少？ （有效期40.8month；t1/2=79.3month） 解：由一级反应得
111 k?ln?lnt1??20
t12?1?8.718?10?3s?1
5.0?4.21?5.0ln2?79.5month k此药反应30％即分解
t?1111ln?ln?40.9month k1??8.718?10?31?0.3