??ΔrVm?（3）?。 ??（ ）?T??P??S? 11.某理想气体在500 K、100 kPa时,其?m?? ( )（要求填入具体数值和单位）。

??p?T$???rSm?12.任一化学反应的?????T??p$不随?,因此一定温度范围内化学反应的?rSm温度变化的条件是( )。

??S?13. 一定量理想气体,恒温条件下熵随体积的变化率?????dV?T??S?气体,恒温条件下熵随体积的变化率??????V?T?;一定量范德华

?。

14. 1 mol双原子理想气体由始态370 K、100 kPa分别经①等压过程；②等容过程；加热到473 K，则①、②两个过程下列物理量的关系是：Q1（ ）Q2；W1（ ）W2； △H1（ ）△H2；△S1（ ）△S2（填＞，＜或＝）。

15. 某气体的摩尔定压热容和摩尔定容热容分别为Cp,m、CV,m ⑴ 在S-T图上画出等压升温线和等容升温线；

⑵ 图中某温度下等压线与等容线斜率之比为（ ）。

16. 1 mol理想气体由始态Ⅰ（p1,V1,T1）分别经绝热可逆和绝热向真空膨胀至相同体积V2，其相应的终态为Ⅱ（p2,V2,T2）及Ⅲ（p3,V2,T3），则在两个终态间的关系为T2（ ）T3；p2（ ）p3；S2（ ）S3（填＞，＜或＝）。

17.已知25℃时Hg(l)的Vm?1.482?10?5m3?mol?1,恒压热膨胀系数?V?1??V???= V??T?p1.82×10-4K-1.在恒温25℃时将1mol Hg(l)由100kPa加压到1100kPa,假设此过程汞的体积变化可忽略不计,则此过程的△S =（ ）。

18.乙醇液体在常压、正常沸点温度下蒸发为乙醇蒸气，此过程的△H与△S的关系式( ); △H与Q的关系式( );计算△H所需的热力学基础数据：( ),所依据的公式形式为( )。

19. 指出下列各热力学关系式的成立条件： ⑴ △G＝△H－T△S （ ）； ⑵ dG＝－SdT＋Vdp ( )； ⑶ΔS?nRlnV2 ( )。 V120. 指出下列各关系式的应用条件：

(1) △G＝－W＇： （ ）；

(2) △S≥0 ( ＞0自发；＝0平衡)：（ ）； (3) dS?δQ ： ( )。 T21. 1 mol理想气体经节流膨胀（即Joule-Tomson实验）压力自p1降低到p2，此过程的△A（ ）0，△U（ ）0 ,（填>，=或<）。

22. 在0 ℃、101.325 kPa下液态水的摩尔熵（ ）冰的摩尔熵；液态水的摩尔吉布

斯函数（ ）冰的摩尔吉布斯函数（填＞，＜或＝）。

23.2mol理想气体在300K下100 kPa压缩至1 MPa，并放热10 kJ，此过程的

$ΔSm???J?K?1?mol?1

Vp24. 表达式Q??W'?TΔS??ΔG??ΔA?nRTln2V?nRTln1p适用条件为

12（ ）。

25.已知在汞的熔点-38.87℃附近,液体汞的密度小于固体汞的密度,因此汞的熔点随外压增大而( )，所依据的公式形式为( )。 ㈡ 选择题

1. 理想气体与温度为T的大热源接触并作等温膨胀吸热Q，所作的功是变到相同终态的最大功的20%，则系统的熵变为（ ）。

(a) Q/T； (b)0； (c)5Q/T； (d)－Q/T。 2.封闭系统中W'?0时的等温等压化学反应，可用（ ）式来计算系统的熵变。

(a)?S?VQ?H?H??G； (b)?S?； (c)?S?； (d)?S?nRln2。

V1TTT3.在隔离系统中发生的( )过程,系统的熵变?S?0。

(a)任何； (b)循环； (c) 可逆； (d) 不可逆。 4.具有相同状态n,T,V的氧气和氮气,在维持恒温恒容条件下混合此过程系统的熵变?S???。

(a)0； (b) nRln2； (c) ?nRln2； (d) 2nRln2

5. 系统经过一个不可逆循环后，其?S（ ）。

(a)?S系统?0,?S环?0； (b)?S系统?0,?S环?0; (c)?S系统?0,?S环?0； (d)?S系统?0,?S环?0

6. 在p?压力下,将2 mol、90 ℃的H2O(l)与1 mol、20 ℃的H2O(l)在一绝热器中混合,此过程（ ）。

(a)?S?0； (b)?S?0； (c)?S?0； (d)不能判断?S的符号。

7. 如图,将隔板抽走后,左、右的气体（可视为理想气体）发生混合,此等温等压混合过程的ΔS =( )J·K1·mol1。

0.4molA 0.6molB

－

－

25℃ 25℃ 100kPa 100kPa

(a)0； (b) 5.595； (c)－5.595； (d)11.87。

8. 298 K和101.325 kPa下，若把Pb和Cu(CH3COO)2的反应安排在电池中以可逆的方式进行。系统作出电功91.84 kJ,同时电池吸热213.6 kJ。则（ ）。

(a)△U＞0，△S＜0； (b)△U＜0，△S＞0； (c)△U＜0，△S＜0； (d)△U＞0，△S＞0。

9.在101.325 kPa, －5℃过冷水结冰,则此过程的△H( ); △S( ); △G( ); △Samb( )。 (a) >0; (b) =0; (c) <0; (d)无法确定。

10. 在－10 ℃、p ?压力下， 过冷水自动凝结成冰，若此过程的熵变为?S，且过程的热为Q，则（ ）。

(a)?S?0,?S? (c)?S?0,?S?QQ?0； (b)?S?0,?S??0； TTQQ?0； (d)?S?0,?S??0 TT11.在绝热密闭刚性容器中发生某一化学反应,系统终态温度升高,压力增大，此过程的△U( )，△H( )，△S( )，△Samb( )。

(a) >0; (b) =0; (c) <0; (d)无法确定。 12. 一定量的理想气体经一等温不可逆压缩过程，则有（ ）。

(a)△S＞0； (b)△S＝0；

(c)△S＜0； (d) 无法判断△S的正负。

13. 1 mol理想气体从始态p1 ，V1，T1分别经两种不同途径变化到终态（1）绝热可逆压缩p2，V2，T2（2）恒外压下绝热压缩到p2＇，V2，T2＇，则（ ）。

(a)T2＝T2＇，p2＝p2＇； (b)T2＞T2＇，p2＞p2＇； (c)T2＜T2＇，p2＜p2＇； (d) T2＜T2＇，p2＞p2＇。

$14.若已知某化学反应的?rCp,m?0,则该反应的?rSm随温度升高而( )。

(a) 增大； (b)减小； (c)不变； (d)无法确定。 15 对于理想气体,下列偏微分中,数值小于零的是( )。 ??H???G???S???H? (a) ?; (b) ; (c) ; (d)??????。 ??p?p??S?p??T??S??p?T16 状态方程为pVm?RT?bp?b?0?的真实气体和理想气体各1mol，并均从同一始态T1,p1,V1出发，经绝热可逆膨胀到相同的V2时，则两系统的过程△U(真实气体)( )△U(理想气体)；△S(真实气体)( )△S(理想气体)。

(a) >0; (b) =0; (c) <0; (d)无法确定。

17. 某气体的状态方程 pVm＝RT＋ｂp（ｂ是大于零的常数），此气体向真空绝热膨胀后的温度（ ）。

(a)不变； (b)上升； (c)下降； (d)无法判断。

18 加压的液态氨NH3?l?通过节流阀而迅速蒸发为气态氨NH3?g?,则此过程的△U( )；△H( ); △S( )。

(a) >0; (b) =0; (c) <0; (d)无法确定。

19.在一带活塞的绝热气缸中发生某一化学反应,系统的终态温度升高,体积增大,则此过程的W( )；△H( )；△S( ); △G( )。

(a) >0; (b) =0; (c) <0; (d)无法确定。

$$20 在25℃时?fGm?石墨?( ), ?fGm?金刚石?( )。

(a) >0; (b) =0; (c) <0; (d)无法确定。

21 在真空密闭的容器中1mol 100℃,101.325kPa的液体水全部蒸发为100℃, 101. 325 kPa的水蒸气,此过程的△H( )；△S( ); △A( )。

(a) >0; (b) =0; (c) <0; (d)无法确定。 22．一定量的理想气体经一等温不可逆压缩过程，则有（ ）。

(a)?G??A; (b)?G??A; (c)?G??A; (d)无法确定。

23. 1 mol、300K、100 kPa的理想气体， 在外压恒定为10 kPa条件下，体积等温膨胀为原来的10倍，此过程的?G?（ ）。

(a) 0； (b) 19.1 J； (c) 5743 J； (d) －5743 J。

24. 某纯物质的液体凝固时，液体的密度大于固体的密度，则该液体的凝固点随压力升高而（ ）

(a)升高； (b)降低； (c)不变； (d)不能确定其变化。 25. 在一定的温度下，任何系统的吉布斯函数之值均随压力增加而（ ）。

(a)增大； (b)不变； (c)减小； (d)无法判断。 26.范氏气体经Joule实验后（绝热向真空膨胀）气体的温度将 （ ）。

(a)上升； (b)下降； (c)不变； (d)不定。 27．在封闭系统中进行的（ ）过程，系统的?G?0。 (a) 绝热可逆； (b) 等温等容且不做非体积功；

(c) 等温等容； (d) 等温等压且不做非体积功。

（三）计算与证明题

1．298 K，101.325 kPa下，1 mol双原子理想气体经下列过程膨胀到体积增大一倍，求各过程的△S。

⑴ 恒温自由膨胀；

⑵ 反抗恒外压(pamb=p2)恒温膨胀； ⑶ 恒温可逆膨胀； ⑷ 绝热自由膨胀； ⑸ 绝热可逆膨胀； ⑹ 在101.325 kPa 下加热。

2. 1 mol理想气体由1013.25 kPa，5 dm3，609.4 K反抗恒外压101.325 kPa膨胀至40 dm3，末态压力等于外压，求此过程的W、Q、△U、△H、△S、△A、△G。已知：始态熵值S1=200 J·K?1，CV,m=12.5 J·mol?1·K?1。

3. 某系统如下图所示，O2和N2均可看作理想气体，且CV,m均为20.8 J·mol1·K1，容器是绝热的。试计算抽去隔板后达到平衡时的△S，并判断过程的自发性。

4. 物质的量为n的理想气体绝热自由膨胀，体积由V1膨胀至V2=2 V1，求过程的△S，并判断过程是否自发。

5．1 mol理想气体恒温下由10 dm3反抗恒外压101.325 kPa膨胀至平衡态，△S=2.21 J·K?1，求过程的W。

6．已知在101.325 kPa下，水的沸点为100 ℃，其摩尔蒸发焓△vapHm=40.668 kJ·mol?1。已知液态水和水蒸气在100℃～120℃范围内的平均定压摩尔热容分别为：

Cp,m?H2O,l??76.116J?mol?1?K?1及Cp,m?H2O,g??36.635J?mol?1?K?1

－

－

1 mol O2, 10 ℃，V 1 mol N2, 20 ℃，V 今有101.325 kPa下120 ℃的1 mol过热水变成同温同压下的水蒸气，求过程的△S和△G。