研究生《配位化学》试题 下载本文

化学系09级研究生《配位化学》试题

姓名 学号 成绩

一、填空题(每空1分共15分)

1.命名上面左图的配合物: 右图的中心原子的电荷数 ,配位数 。 2.Mn(acac)3 的磁矩为4.90 B.M.,试指出:

(1) 中心原子氧化态 , (2) 中心原子的配位数 ,

(3) 中心原子未成对电子数 , (4) 配合物的空间构型 ,

CH3COCHCO-CH3注: acac-为乙酰丙酮根

3.配位共价键形成的时候,中心原子提供 ,配位原子提供

4.磁矩的测量证明,〔Co(NH3)6〕2+有3个未成对电子,而[Co(CN) 6〕3-离子已没有未成对电子,由此说明,其中 属内轨型配合物,其空间构型为 ;这也说明,两者比较其中 更稳定。

12.实验测得Fe(H2O)63+和Fe(CN)63-的磁矩差别极大,其中CN-为强场配体,它们的空间构型为 ,其杂化轨道类型为 , 。

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二.解释、区别下列名词(5*7=35分) 1.单齿配体与多齿配体 2.d

2

sp

3

杂化和spd

32

杂化

3.简单配合物与螯合物

4.低自旋配合物和高自旋配合物 5.金属酶与金属蛋白 6.强场配体和弱场配体

7.晶体场理论与分子轨道理论

三、选择题(每题3分共15分)

1下列配位化合物高自旋的是 ------------------------------------ ( )

3?2?????Co(NH)Co(NH)3636A、 B、 3?4?????Co(NO)Co(CN)266C、 D、

2、下列配合物磁矩最大的是 ------------------------------------ ( )

3?3?????FeFMn(CN)66A、 B、

2?3?????Ni(HO)Co(NH)2636C、 D、

3、Ni与CO可形成羰基配合物Ni(Co)n,其中n是 -------------------( )

A、6 B、3 C、4 D、5

4、Cr与CO形成羰基配合物所属的点群是 ---------------------------( )

A、D3h B、Td C、 Oh D、D6h

5、下列配合物中几何构型偏离正八面体最大的是 --------------------( )

2?2?????Cu(HO)Co(HO)2626A、 B、 3?4?????Fe(CN)Ni(CN)66C、 D、

四.分子的点群填空题(3*5=15分) 1.

H3BO3分子是 群,由于B与O原子都以Sp2杂化与其它原子成键,所以整个分子在一个平面上。

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2.

P4S3属 点群

3.

TiCl62-构型属于 对称性。

对称元素系中含有

4.

面: 个正三角形 顶点: 个 棱: 条

5.

若一个四面体骨架的分子,存在4个C3轴,3个C2轴,同时每个C2轴还处在两个互相垂直的平面σd的交线上,这两个平面还平分另外2个C2轴(共有6个这样的平面)则该分子属 对称性。对称操

作为{E, }共有24阶。 五、计算讨论题(每题10分共20分)

1. 根据实测磁矩,推断下列螯合物的空间构型并指出是内轨还是外轨型配合物;并说明在晶体场中的高低自旋状态。

[Co(CN)6] 3-(μ=1.8) 和[Co(en)3] 2+(μ=3.82) 六、简述你所了解的配合物的应用与研究。(10分)

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化学系09级研究生《配位化学》试题(参考答案)

一、填空题(每空1分共15分)

1、硝基五氨合钴离子 2 6 2、⑴﹢2 ⑵6 ⑶4 ⑷八面体 3、空轨道 孤对电子

4、[Co(CN)6]3- 八面体 [Co(CN)6]3- 5、八面体 SP3d2 d2SP3

二.解释、区别下列名词(5*7=35分) 1.单齿配体与多齿配体

单齿配体:指一个配体且只含有一个配位原子的配体 多齿配体:指含有两个以上的配位原子的配体 2.d2sp3杂化和sp3d2杂化

d2SP3杂化:指两个(n-1)d轨道,一个ns轨道和三个np轨道混合时就会产生6个d2SP3杂化轨道

SP3d2 杂化:指一个ns轨道,三个np轨道和两个nd轨道混合时就会产生6个SP3d2 杂化轨道

3.简单配合物与螯合物

简单配合物:单齿的分子或离子配体与中心原子作用形成的配合物

熬合物:由双齿或多齿配体与同一中心离子作用形成的环称为熬合环,所形成的具有

熬合环的配合物

4.低自旋配合物和高自旋配合物

低自旋配合物:当P成对能小于△分裂能的配合物 高自旋配合物:当P成对能大于△分裂能的配合物 5.金属酶与金属蛋白

金属酶:必须有金属离子参与才有活性的酶,简单地说是结合有金属离子的酶是一种生物催化剂。

金属蛋白:金属离子与蛋白形成配合物,其主要作用不是催化某个生化过程,而是完成

生物体内如电子传递之类特定的生物功能的活性物质。 6.强场配体:在光谱学中,△分裂能较大的为强场配体,如:NO2- CN-

弱场配体:在光谱学中,△分裂能较小的为强场配体,如:I- Cl-

7.晶体场理论:金属离子与配体间的相互作用为静电作用,同时考虑到配位体对中心离子d

轨道的影响。

分子轨道理论:着重于分子的整体性,它把分子看作是一个整体来处理,比较全面反

映分子内部电子的各种运动状态,它不仅能解决分子中存在的电子对键、单电子键、三电子键的形成,而且对多原子分子的结构也能比较好的说明。 三、选择题(每题3分共15分)

1、B 2、A 3、C 4、C 5、A 四.分子的点群填空题(3*5=15分)

1. C3h2. C3v3. D3d 对称元素系中含有Cn ,n个C2 ,n个 σd ,i和In,

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4.面: 8 个正三角形 ,顶点: 6 个,棱: 12 条

5. 该分子属 Td 对称性。对称操作为{E,3C2,8C3,6S4,6σd}共有24阶。 五、计算讨论题(每题10分共10分)

1. 根据实测磁矩,推断下列螯合物的空间构型并指出是内轨还是外轨型配合物;并说明在晶体场中的高低自旋状态。

[Co(CN)6] 3-(μ=1.8) 和[Co(en)3] 2+(μ=3.82) 解:[Co(CN)6]3- u=n(n+2)0.5=1.8 n=1

[Co(CN)6]3-为内轨型配合物,低自旋状态,八面体 [Co(en)3]2+ u=n(n+2)0.5=3.82 n=3

[Co(en)3]2+为外轨型配合物,高自旋状态,八面体 六、问答题(10分)

简述你所了解的配合物的应用与研究。 1.应用:

⑴金属配合物药物

⑵抗癌金属配合物的研究 ⑶在分析化学中的应用

⑷在离子交换树脂分离法中的应用 ⑸配位催化

⑹配合物在化妆品中的应用

⑺在医疗中的应用 ⑻

2.新材料研究: ⑴新型环保材料 ⑵发光材料 ⑶荧光材料 ⑷光电功能材料

⑸金属超分子配合物型非线性光学材料 ⑹配合物型纳米材料 ⑺二茂铁功能材料 ⑻新型稀土配合物

⑼金属有机配合物电致磷光材料 ⑽Fullerene(富勒烯)功能材料 ⑾稀土聚合物发光材料

⑿有机配合物发光材料及电致发光器件的研究

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