8.黄酮类化合物的结构特点及其分类，及相应溶解度、颜色及手性特性。 P135

9. 比较各化合物酸性大小：

OHOHOOHOOHOOH

OHOOHOOH

OHO

A B C

B>A>C

10、比较下列三种化合物在聚酰胺TLC(条件60％甲醇—水展开)上的Rf值大小

R2OOOHO3H3CHNCOCH312NNCH3CH3OHOOR1

Ａ：Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈ Ｂ：Ｒ1＝Ｈ，Ｒ2＝CH3 Ｃ：Ｒ1＝glc，Ｒ2＝CH3

C

11、硅胶吸附薄层鉴定下列化合物(展开剂：CHCl3:EtOAC:水=为4:1)，请判断Rf值的大小：

OHOHOOHOgluOHOOHOHOOHOHOHOHCH3OOOHOHOHOO

A B C

C>B>A

12、比较3个氮原子的碱性大小,并说明理由：

pKa值大小胍基 > 季铵碱 > N-杂环 > 脂肪胺 ≈ N-芳杂环 > 酰胺 ≈ 吡咯

共轭效应（共平面的p-π共轭使碱性减弱）

因此1>2>3

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五、用化学方法区别下列各组化合物:（共9分） （1）

HOHOOO OO

A 阴性 B

Emerson反应或gibbs反应，B阳性 （2）

OCH3OHHOOHOOHOOOHOHOOHOHOOOHA 四氢硼钠反应：C 紫红

BC

锆盐-枸盐酸反应：B黄色不退 黄色褪色 （3）

A B

Legal反应：A红色褪去 甲型强心苷和乙型强心苷的区别 六、综合题：10分。

1. 从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下，请说明主要划线步骤的原理及目的，并简述生物碱通用的三种显色检识方法。（5分） 三颗针粗粉：

（1）用0.3% H2SO4 渗漉。使小檗碱生成小檗碱硫酸盐 （2）渗漉液用石灰乳调pH10~12，静置，过滤。使小檗碱硫酸盐生成游离小檗碱 （3）滤液加浓HCl调pH1~2。

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（4）加NaCl（s）使其含量达6%，静置，沉淀，过滤。降低盐酸小檗碱溶解度

（5）得粗制盐酸小檗碱。

（6）盐酸小檗碱重结晶后进行氧化铝柱层析(非硅胶柱层析)得盐酸小檗碱精品。 （7）盐酸小檗碱进行硅胶薄层层析，预先氨水饱和后进行展开，计算Rf值。

1，形成盐，溶解 2，使生物碱析出

3，盐酸盐在水中溶解度小，使之析出 4，盐析 6，小檗碱碱性 7，防拖尾

2.大黄中蒽醌的结构如下, 试将各成分的代码填入大黄的提取, 分离流程 中的各产物位置. （5分）

OHOOH化合物 R A -CH1 R2 B -CH3 -H 3 -OCH C CH3R2R1 D - CH3 -OH O E -COOH - H2OH -H

大黄粉

20%H2SO4苯 200ml加热回流

苯提取液

5%NaHCO3 水溶液萃取

碱液 苯液

酸化, 过滤 5%NaCO3 水液 萃取

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黄色固体 碱液 苯液

Ⅰ ( E ) 酸化, 过滤 0.5%NaOH 萃取

固体物 碱液 苯液 ( 回收苯) Ⅱ( C ) 酸化 固体物

固体物Ⅲ( D ) Ⅳ( A ) + Ⅴ( B )

3.从某中药中提取挥发油成分并进行初步分离，分离流程图如下：

（1）.请根据流程图的过程和挥发油的相关化学性质得出A、B、C、D、E、F六个组分的成分；

（2）.请将分离过程中1，2，3，4，5，6的操作原理解释清楚。

挥发油的乙醚液1%HCl H2SO4萃取----- 1酸水层A碱水层B碱水层C沉淀或水层D乙醚层Girard试剂-----5水层E乙醚层6-----邻苯二酸酐水层F1，A碱性成分，（生物碱）酸反应成盐，萃取 2，B强酸性成分（萜酸、挥发性酸），强酸可以与碳酸氢钠反应成盐，萃取 3，C弱酸性成分（酚、烯醇、酯），可以与氢氧化钠反应成盐，萃取

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乙醚层5%NaHCO3萃取------- 2乙醚液2%NaOH萃取----- 3乙醚层(中性成分)30%NaHSO3萃取----- 4乙醚层其它成分