分析化学

准物质进行标定。常用于标定的基准物质有领苯二甲酸氢钾，草酸。 5、什么是副反应系数，什么是条件平衡常数？

答：副反应系数：主反应中收影响组分在副反应中个存在形式的总浓度与其平衡浓度的比值。

条件平衡常数：利用副反应系数对收影响的主反应进行修正，得到此结果下的实际有效平衡常数。

第四章 酸碱滴定

1、酸碱指示剂的变色原理以及变色范围，以及选择原则。

答：酸碱指示剂是一类弱酸弱碱，其酸式与碱式有不同的颜色。而在不同的ph条件下，酸式与碱式浓度比不同，随着定过程ph的不断变化，酸式与碱式浓度比不断变化。当酸碱指示剂的酸式和碱式浓度相差10倍以上时，一种颜色掩盖另一种颜色，我们可以通过指示剂的颜色变化来判定滴定终点。

酸碱指示剂理论变色范围 pH = p Kin± 1，选择原则是，指示剂的变色范围部分或全部都落在突跃范围之内。 2、影响酸碱指示剂变色范围的因素

答（1）指示剂的用量 ：对单色指示剂如酚酞等，指示剂的用量影响较大；尽量少加，否则终点不敏锐，指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差；

（2）温度的影响 ：温度改变，指示剂的解离常数以及水的自递常熟改变，因而指示剂的变色范围也改变；一般在室温下。如必须进行加热，需等到溶液冷却后进行滴定；

（3）电解质：电解质的存在对只是记得影响有两个方面，一是改变了溶液的离子强度，是指示剂的表观解离常数改变，从而影响只是记得变色范围；二是某些离子有吸收不同波长的性质，也会改变指示剂的颜色和色调以及变色的灵敏度。所以在地定时不宜有大量的盐存在。

（3）溶剂，与介电常数有关，从而影响变色范围。 3、混合指示剂有哪几种？使用混合指示剂有什么优点？

答：混合指示剂有两种类型；①指示剂中加入惰性染料，惰性染料不是酸碱指示剂，颜色不随ph变化，因颜色胡不是变色敏锐，而变色范围不改变； ②两种酸碱指示剂混合而成，由于颜色互补的原理使变色范围变窄，颜色变化更

5

分析化学

敏锐。

特点：使变色范围变窄，变色更敏锐。 4、滴定曲线的特点？

答：曲线的起点取决于被滴定物质的性质或浓度； 在化学计量点附近发生突跃； 计量点之后变得平缓。 5、影响滴定突跃的因素有哪些？

答：对于强酸强碱来说，滴定突跃范围大小取决于酸碱浓度。

酸碱浓度越大，突跃范围越大，可供选择的指示剂越多，但浓度太高，计量点附近即使加入1滴，由于其物质的量较大，引入的误差也较大，故一般不采用浓度高于1mol/L和低于0.01mol/L的溶液。另外酸碱浓度应相近。 6、什么是非水溶液滴定？常用的溶剂有哪些？

答：在非水溶液中进行的滴定分析法为非水溶液滴定法。

常用溶剂：（1）质子溶剂——能给出或者接受质子的溶剂。根据接收质子可分为①酸性溶剂：能给出质子的溶剂；②碱性溶剂：能接收质子的溶剂；③中性溶剂：能接收又能给出质子的溶剂。

（2） 无质子溶剂：分子中无转移性质子的溶剂。可分为①偶极亲质子溶剂：分子中无转移性质子，雨水比较几乎无酸性，无两性特征，有较弱的接受质子倾向和程度不同的成氢键能力。②惰性溶剂：不参与酸碱反应，也无形成氢键能力。

7、非水溶液滴定溶剂的性质

答：（1）溶剂的离解性：离解性溶剂的特点是分子间能发生自递反应。一份子起酸的作用，一份子起碱的作用。

（2）溶剂的酸碱性：弱酸溶于碱性溶剂中课增强其酸性；弱碱溶于强酸中可增强其碱性；

（3）溶剂的极性：与其介电常数有关，极性强的溶剂介电常数大，溶质在这种溶液中容易离解；

（4）均化效应和区分效应：将各种不同强度的酸或碱俊华道溶剂化质子水平的效应叫均化效应。 能区分酸碱强弱的效应叫区分效应。

6

分析化学

一般来说，酸性溶剂是碱的均化性试剂，是酸的区分性试剂；而碱性溶剂是酸的均化性试剂，是酸的区分试剂。 8、非水溶液滴定分析中对溶剂的要求。

答：（1）有一定的纯度，黏度小，挥发性低，易于精制、回收、廉价、安全； （2）溶剂应能溶解试样及滴定反应的产物；

（3）常用的混合溶剂一般有惰性溶剂与质子溶剂结合； （4）溶剂不引起副反应。

9、为什么滴定剂要用强酸强碱而不能用弱酸弱碱？

答：因为弱酸弱碱盛成盐有水解现象，相当于在酸碱中和的同时又生成了部分弱酸弱碱，由此导致中和反应不完全。

10、用酸碱质子理论解释水分对非水溶液滴定酸和碱的影响。

答：水既可以接受质子又可以给出质子，从质子论的角度来看，水既是酸性杂质，又是碱性杂质。所以在非水滴定中，无论是酸还是碱，水均消耗较多的标准溶液。 11、非水滴定与水溶液中的酸碱滴定相比较，主要解决了哪些问题？

答：（1）极软的酸或碱，在水溶液中无法滴定，而在一定的非水介质中可以准确滴定；

（2）有些酸或碱在水中的溶解度小而无法滴定，在有机溶剂中有一定的溶解度，可以准确滴定；

（3）一些多元酸或碱，混合酸或混合碱，由于离解常数相差不大而不能分别滴定，可以用非水溶液滴定。 第五章 配位滴定法

1、EDTA与金属离子配位反应的优点？ 答：（1）稳定性高，配位反应可进行的完全； （2）1:1配位，便于定量计算；

（3）配位反应迅速且生成配合物的溶解性大，便于滴定； （4）配合物多为无色，便于指示剂只是终点。 2、何谓副反应和副反应系数？

答：副反应配位反应中，出了M与Y生成配合物的主反应外，还存在着许多副反应。

7

分析化学

副反应系数：副反应对主反应的影响程度为副反应系数。 3、何谓条件稳定常数？与副反应系数之间有何关系？

答：一定条件下，将各种副反应对MY配合物的影响同时考虑时，配合物的实际稳定常数。它表示了一定条件下有副反应发生时主反应进行的程度。 与副反应系数的关系:

4、简述配位反应中各种副反应系数。

答：（1）配位剂副反应系数：表示未与M配对的EDTA各种型体总浓度与游离EDTA的ay倍。主要有副反应系数和共存离子副反应系数。

（2）金属离子副反应系数：表示未与Y配对的金属离子各种型体总浓度是游离金属离子总浓度的am倍。主要有配位效应系数。反映溶液中出EDTA外其他配位剂和羟基的影响。

（3）配合物副反应系数：配合物的副反应主要与溶液中的ph有关。溶液酸度较高时，主要有MHY，溶液碱度较高时，主要有MOHY。MHY和MOHY大多不稳定，一般计算可忽略不计。

5、配位反应中为什么要用缓冲溶液调节ph？

答：因为滴定时不断的的释放出H+，使溶液酸度不断增加，溶液ph的改变，可能导致酸效应，影响主反应的进程；此外金属指示剂的颜色变化也受到溶液ph的影响。因此，配位滴定中常加缓冲溶液来维持滴定体系的酸度基本不变。 6、配位滴定中常用的滴定方式及其应用。

答：（1）直接滴定法：用EDTA标准溶液直接滴定被测离子。 特点：方便、快速、引入的误差较小。

适用情况：只要配位反应能符合滴定分析的要求，有合适的指示剂，均可采用直接滴定法。

（2）返滴定法：在待测溶液中先加入定量且过量的EDTA，使待测离子完全配合，然后用其他金属离子标准溶液回滴过量的EDTA。根据两种标准溶液的浓度和用量，求得被测物质的含量。

适用情况：

①待测离子（如Ba2+、Sr2+等）虽能与EDTA形成稳定的配合物，但缺少变色敏锐的指示剂；

8