分析化学

4、吸附色谱中，欲使被分离极性组分Rf值变化小，可采用那些方法？ 答：①增加吸附剂活性：活化时，提高活化温度，延长活化时间，是吸附剂含水量减少，活化提高。

②降低展开剂极性：选择记性更弱的有机溶剂或降低混合溶剂中的极性溶剂比例。对于有酸碱性的组分，改变或调节展开剂ph也可使组分比移值减小。 5、利用Rf定性依据是什么？

答：由于组分不同，热力学常数k也不同，在平面色谱上的比移值也不同，所以平面色谱可以把不同的组分分离出不同的斑点。在一定的色谱条件下，某一组份比移值是一定值，可以根据试样与对照品比移值比较进行定性。 6、利用相对比移值定性有什么优点？

答：一定程度上消除了测定总的系统误差，比比移值有更高的重现性和可比性。 7、从分离原理看，TLC一般属于什么色谱？TLC中流速是否恒定？说明影响流速的因素

答：从原理来看，属于吸附色谱。

TLC中流速是不恒定的，越往上，展开越慢。影响流速的因素有吸附剂颗粒，流动相黏度，展开温度，展开距离等。 第十九章 毛细管电泳法

1、试说明毛细管区带电泳、胶束电动毛细管色谱的异同

答：毛细管区带电泳是利用被分离离子在电厂作用下移动速率不同而实现分离的一种高效分离技术。毛细管电解质溶液的移动时电渗引起的。该法只适合于离子或可电离物质的分离。

胶束电动毛细管色谱是在毛细管区带电泳的基础上派生出来的一种高效分离技术。在毛细管区带电泳的缓冲溶液中添加浓度高于胶束临界浓度的表面活性剂，使其成为胶束相；因此被分离对象在电场作用下的移动速度不仅取决于电渗和自身电泳，而且与他们在胶束相与水相之间分配系数有关。此法可适用于离子，可点礼物只集中性化合物的分离。 2、如何选择毛细管取代电泳的条件？

答：①分离电压：若用毛细管很细或缓冲溶液的电导很低，最佳电压可能是超出仪器范围，此时可选择一起允许的最大输出电压。当毛细管较粗或缓冲溶液电导较高时，最佳电压可能很小，若此时分离度很高，也可选择最佳值的电压进行分

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离。

②缓冲溶液的种类：a 在所选择的ph范围内有足够大的缓冲容量；b检测波长处吸收低；c自身淌度低；d 应使被测组分待何时电荷量；e尽可能采用酸性缓冲溶液用；f 与毛细管种类匹配。

③ 缓冲溶液浓度：浓度增大，改善分离，迁移时间延长，焦耳热增加。通常，缓冲溶液的浓度控制在10~200mmol/L

3、毛细管电泳过程中，为什么阴阳中性离子均想一个方向移动？

答：多数溶液中，石英玻璃表面因硅羟基离解产生负电荷，许多有机菜连夜因残留的羧基产生负电荷，其结果是产生指向负极的电渗流。因此埋在通常的买习惯去带点用条件下，电渗流从阳极流向阴极，大小受电场强度，Zeta电视，双电层厚度和介质粘度的影响。一般情况下，电渗速率是点用速度的5~7倍，因此，不管是正离子，负离子还是中性离子，都随电渗流朝一个方向移动。 4、能否通过物理或物理化学方法，使电渗流的迁移改变或方向改变？ 答：加入阳离子表面活性剂

当溶液中含有阳离子表面活性剂时，由于静电作用，带电荷端被吸附在管壁，使管壁负电荷减少，随着阳离子表面活性剂浓度增加，电渗流减小，直至为0，继续甲表面活性剂，则使管壁表面带正电荷，电渗流反转。 5、提高毛细管电泳柱效的措施有哪些？

答：根据毛细管电泳分离柱效方程，可知提高住校的措施有

①增大分离电压V；②在V不变的情况下，有效柱长与总长之比越大，柱效越高；③溶质的扩散系数D越小，分离柱效越高。 6、影响毛细管电泳谱带展宽的主要因素有哪些？ 答：①分子扩散：谱带前后存在浓度差，导致分子扩散。

②自热：毛细管两端加电压后产生焦耳热，由于散热不均匀，在毛细管中存在温度径向梯度，导致缓冲液的径向粘度梯度，因而产生离子迁移速度的径向不均匀分布，破坏了区带电泳的扁平流轮廓，导致取代展宽。

③吸附：毛细管管壁对于被分离物质粒子的作用，试管壁附近的溶质迁移，速度小于管中心的溶质，从而导致谱带展宽。

7、高效毛细管电泳为什么能实现高效和高速分离？

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