B．在合适的温度区间控制较低的反应温度 C．提高CO的初始体积百分数 D．提高反应体系的温度

(6)恒温恒容条件下，假设反应Ⅰ和Ⅱ同时发生，且v1>v2，请在图(b)画出反应体系中c(SO2)随时间t变化的总趋势图。

(a) (b)

p4(CO2)27．(1)高温 (24 (3)C

p(CO) (4)如果气相中SO2和CO2两种气体的浓度之比随时间发生变化，则表明两个反应同时发生 (5)A、B、C

(6) [解析] (1)反应Ⅰ是一个熵增焓增的反应，由ΔG＝ΔH －TΔS知，只有在高温下反应Ⅰ的ΔG才有可能小于0，反应才具有自发性。(3)由于反应Ⅰ是吸热反应，故反应Ⅰ生成物所具有的能量高于反应物，A、D项排除；反应Ⅰ的速率(v1)大于反应Ⅱ的速率(v2)，说明反应Ⅰ的活化分子百分数比较大、活化能低于反应Ⅱ，反应Ⅰ的中间产物所具有的能量低，B排除。(4)因反应Ⅱ中没有SO2生成，故若监测过程中，SO2、CO2浓度比保持不变，说明只发生反应Ⅰ，若发生变化，则说明反应Ⅰ、Ⅱ同时进行。(5)加入的石灰石分解可生成CO2，这有利于两个反应的平衡向左进行，从而可减少SO2的生成，A项可行；由图像知，初始的CO浓度越大、温度低些时，CaS的含量越高，依硫守恒知，此条件下生成的SO2较少，B、C项可行，D项不可行。(6)因反应Ⅰ的速率大于反应Ⅱ的速率，故开始时体系内c(SO2)是快速增大的，随着第Ⅱ个反应中生成的CO2的增加，SO2的百分含量又会降低，当达到平衡时其百分含量会保持不变，由此可绘制出相应的图像。

（2013福建卷）11.某科学家利用二氧化铈（CeO2）在太阳能作用下将H2O、CO2转变成H2、CO。其过程如下：

下列说法不正确的是（ ） A．该过程中CeO2没有消耗

B．该过程实现了太阳能向化学能的转化 C．右图中△H1=△H2+△H3

D．以CO和O2构成的碱性燃料电池的负极反应式为CO+4OH——2e—=CO32—+2H2O 【答案】C

（2013海南卷）5．已知下列反应的热化学方程式： 6C(s)+5H2(g)+3N2(g)+9O2(g)=2C3H5(ONO2)3(l) △H1 2 H2(g)+ O2(g)= 2H2O(g) △H2 C(s)+ O2(g)=CO2(g) △H3

则反应4C3H5(ONO2)3(l)= 12CO2(g)+10H2O(g) + O2(g) +6N2(g)的△H为 A．12△H3+5△H2-2△H1 B．2△H1-5△H2-12△H3 C．12△H3-5△H2 -2△H1 D．△H1-5△H2-12△H3 [答案]A

[2013高考?重庆卷?6]已知：P4(g)+6Cl2(g)＝4PCl3(g) △H＝a kJ?mol—1 P4(g)+10Cl2(g)＝4PCl5(g) △H＝b kJ?mol—1

P4具有正四面体结构，PCl5中P－Cl键的键能为c kJ?mol—1，PCl3中P－Cl键的键能为1.2c kJ?mol—1。 下列叙述正确的是

A．P－P键的键能大于P－Cl键的键能

B．可求Cl2(g)+ PCl3(g)＝4PCl5(g)的反应热△H C．Cl－Cl键的键能为(b－a+5.6c)/4 kJ?mol—1 D．P－P键的键能为(5a－3b+12c)/8 kJ?mol—1 答案：C

（2013上海卷）9.将盛有NH4HCO3粉末的小烧杯放入盛有少量醋酸的大烧杯中。然后向小烧杯中加入盐酸，反应剧烈，醋酸逐渐凝固。由此可见 A. NH4HCO3和盐酸的反应是放热反应 B.该反应中，热能转化为产物内部的能量 C.反应物的总能量高于生成物的总能量

D.反应的热化学方程式为：NH4HCO3+HCl→NH4Cl+CO2↑+H2O-Q 答案：B

（2013山东卷）12．CO（g）+H2O（g） H2（g）+CO2（g）△H﹤0，在其他条件不变的情况下 A．加入催化剂，改变了反应的途径，反应的△H也随之改变 B．改变压强，平衡不发生移动，反应放出的热量不变 C．升高温度，反应速率加快，反应放出的热量不变 D．若在原电池中进行，反应放出的热量不变 答案：B

（2013新课标卷2）12.在1200℃时，天然气脱硫工艺中会发生下列反应

3H2S（g）+ 2O2(g)=SO2(g)+H2O(g)

2H2S(g)+SO2(g)=S2(g)+2H2O(g) H2S(g)+O2(g)=S(g)+H2O(g) 2S(g) =S2(g)

△H1

△H2

△H3 △H4

则△H4的正确表达式为

33A.△H4＝2（△H1＋△H2－3△H3） B.△H4＝2（3△H3－△H1－△H2）

33C.△H4＝2（△H1＋△H2＋3△H3） D.△H4＝2（△H1－△H2－3△H3）

答案：A

（2013北京卷）6.下列设备工作时，将化学能转化为热能的是

【答案】D

（2013全国新课标卷1）28.二甲醚（CH3OCH3）是无色气体，可作为一种新型能源，由合成气（组成为H2、CO、和少量CO2）直接制备二甲醚，其中主要过程包括以下四个反应： 甲醇合成反应：

①CO(g）+ 2H2(g)＝CH3OH(g) △H1=-90.1 kJ·mol-1 ②CO2(g)+ 3H2(g)＝CH3OH(g)+H2O(g) △H2=-49.0 kJ·mol-1 水煤气变换反应：

③CO(g) + H2O (g)＝CO2(g)+H2(g) △H3=-41.1 kJ·mol-1 二甲醚合成反应：

④2CH3OH(g)＝CH3OCH3(g)+H2O(g) △H4=-24.5 kJ·mol-1

⑴Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程是 （以化学方程式表示） 。 ⑵分析二甲醚合成反应④对于CO转化率的影响 。

⑶由H2和CO直接制备二甲醚（另一产物为水蒸气）的热化学方程式为 。

⑷有研究者在催化剂（含Cu-Zn-Al-O和Al2O3），压强为5.0MPa的条件下由H2和CO直接制备二甲醚，结果如下图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是____________。

⑸二甲醚直接燃料电池具有启动快，效率高等优点，其能量密度高于甲醇直接燃烧燃料电池（5.93kW·h·kg-1），若电解质为酸性，二甲醚直接燃料电池的负极反应为_______________。 一个二甲醚分子经过电化学氧化，可以产生_______个电子的电量；该电池理论输出电压1.20V，能量密度E=_____（列式计算，能量密度=电池输出电能/燃料质量，1kW·h=3.6×105J ） 答案：（1）Al2O3（铝土矿）+2NaOH+3H2O＝2NaAl(OH)4；NaAlO2+CO2+2H2O＝NaHCO3+Al(OH)3↓；

△ 2Al(OH)3 Al2O3＋3H2O

(2)消耗甲醇，促进甲醇合成反应①平衡向右移，CO转化率增大；生成的H2O，通过水煤气变换反应③消耗部分CO。

（3）2CO(g)+4H2(g)＝CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-204.7kJ/mol；该反应分子数减小，压强升高使平衡右移，CO和H2的转化率增大，CH3OCH3产率增加。压强升高使CO和H2的浓度增加，反应速率增大。

（4）反应放热，温度升高，平衡左移

（5）CH3OCH3－12e－＋3H2O＝2CO2＋12H＋；12

1.20V?1000g?12?96500C/mol46g/mol?（3.6?106J?kW?1?h－1）＝8.39kW?h?kg－11kg。

。

（2013北京卷）26.（14分）

NOx是汽车尾气中的主要污染物之一。

(1) NOx能形成酸雨，写出NO2转化为HNO3的化学方程式:_ . (2)汽车发动机工作时会引发N2和02反应，其能量变化示意图如下:

①写出该反应的热化学方程式: _ 。

②随温度升高，该反应化学平衡常数的变化趋势是_ 。 （3）在汽车尾气系统中装置催化转化器，可有效降低NOX的排放。

①当尾气中空气不足时，NOX在催化转化器中被还原成N2排出。写出NO被CO还原的化学方程式：_ 。 ② 当尾气中空气过量时，催化转化器中的金属氧化物吸收NOX生成盐。其吸收能力顺序如下：12MgO <2oCaO <38SrO<56BaO。原因是 ，元素的金属性逐渐增强，金属氧化物对NOX的吸收能力逐渐增强。

通过NOx传感器可监测NOx的含量，其工作原理示意图如下: