x

1000 c mol 87

3000 c求得：x＝ mol(MnSO4总的物质的量)

435MnO2＋ SO2 === MnSO4 1 mol 1 mol

求得：y＝0.4ab mol

3000 c除去铁、铝、铜、镍等杂质时，所引入的锰相当于MnO2的物质的量＝x－y＝ mol－0.4ab

4353000c87 g·mol

mol，则所引入的锰相当于MnO2的质量＝( mol－0.4ab mol)×－1＝

4351000 g·kg（1500c－87ab）

kg。

2500

11 [2014·重庆卷] 氢能是重要的新能源。储氢作为氢能利用的关键技术，是当前关注的热点之一。

(1)氢气是清洁燃料，其燃烧产物为________。

(2)NaBH4是一种重要的储氢载体，能与水反应得到NaBO2，且反应前后B的化合价不变，该反应的化学方程式为__________________________________________，反应消耗1 mol NaBH4时转移的电子数目为________。

(3)储氢还可借助有机物，如利用环己烷和苯之间的可逆反应来实现脱氢和加氢：

Pt-Sn/Al2O3

(g) 高温 (g)＋3H2(g)。

在某温度下，向恒容密闭容器中加入环己烷，其起始浓度为a mol·L，平衡时苯的浓度为b mol·L，该反应的平衡常数K＝________。

(4)一定条件下，如图所示装置可实现有机物的电化学储氢(忽略其他有机物)。

－1

－1

－1

1000a×b%×89.6%

mol y

22.4y ①导线中电子移动方向为________。(用A、D表示) ②生成目标产物的电极反应式为__________________。

③该储氢装置的电流效率η＝____________________。(η＝×100%，计算结果保留小数点后1位)

11．[答案] (1)H2O

(2)NaBH4＋2H2O===NaBO2＋4H2↑ 4NA或2.408×10 27b3－3

(3) mol·L a－b4

24

生成目标产物消耗的电子数

转移的电子总数

(4)①A→D ②C6H6＋6H＋6e===C6H12 ③64.3%[解析] (2)B元素反应前后化合价不变，则依反应生成物是NaBO2可知，反应前NaBH4中B的化合价也是＋3价，则H为－1价，水中氢元素化合价为＋1价，发生归中反应生成氢气；根据氢元素化合价可确定失去电子数。(3)根据化学方程式可知，生成H2为3b mol/L，消耗环戊烷b mol/L，则平衡时环戊烷为(a－b) mol/L，进而列式确定平衡常数。(4)①苯生成环戊烷是得氢反应，为还原反应，即电极D是阴极，电极E是阳极，导线中电子移动方向A→D；②目标产物是环戊烷，氢离子通过质子交换膜向阴极移动，则电极反应式为C6H6＋6H＋6e===C6H12；③阳极生成2.8 mol气体，该气体是OH在阳极放电产生的氧气，转移电子11.2 mol；设阴极消耗苯的物质的量是x mol，同时生成x mol环戊烷，依电极反应式可知转移的电子为6x mol，则根据电子守恒知，同时生成氢气是(11.2 mol－6x mol)÷2＝5.6 mol－3x mol；2.4－x6?1.2依据混合气体成分可列式 ＝10%，解得x＝1.2，因此储氢装置的电流效率为＝10＋5.6－3x11.264.3%。

3．[2014·海南卷] 以石墨为电极，电解KI溶液(其中含有少量酚酞和淀粉)。下列说法错误的是( )

A．阴极附近溶液呈红色 B．阴极逸出气体 C．阳极附近溶液呈蓝色 D．溶液的pH变小

3．D [解析] 阳极上是I放电生成I2，C项正确；阴极上H放电生成H2和OH，故阴极附近溶液呈红色，阴极逸出气体，溶液的pH 变大，A、B项正确，D项错误。

26． [2014·北京卷] (14分)

NH3经一系列反应可以得到HNO3和NH4NO3，如下图所示。

－

＋

－

＋

－

－

＋－

(1)Ⅰ中，NH3和O2在催化剂作用下反应，其化学方程式是_________________________。 (2)Ⅱ中，2NO(g)＋O2(g)

2NO2(g)。在其他条件相

同时，分别测得NO的平衡转化率在不同压强(p1、p2)下随温度变化的曲线(如图)。

①比较p1、p2的大小关系：________。

②随温度升高，该反应平衡常数变化的趋势是________。 (3)Ⅲ中，降低温度，将NO2(g)转化为N2O4(l)，再制备浓硝酸。 ①已知：2NO2(g)

N2O4(g) ΔH1 2NO2(g)

N2O4(l) ΔH2

下列能量变化示意图中，正确的是(选填字母)________。

A B C

②N2O4与O2、H2O化合的化学方程式是________________________________________。 (4)Ⅳ中，电解NO制备NH4NO3，其工作原理如图所示。为使电解产物全部转化为NH4NO3，需补充A。A是________，说明理由：________________________________________。

催化剂

26．(1)4NH3＋5O2=====△4NO＋6H2O (2)①p1＜p2 ②减小

(3)①A ②2N2O4＋O2＋2H2O===4HNO3

电解

(4)NH3 根据反应：8NO＋7H2O=====3NH4NO3＋2HNO3，电解产生的HNO3多 [解析] (1)氨的催化氧化的反应方程式为 催化剂

4NH3＋5O2=====△4NO＋6H2O。 (2)①由2NO(g)＋O2(g)

2NO2(g)可知该反应为气体体积减小的反应，温度相同，增大压强，

平衡正向移动，NO的平衡转化率增大，根据图示和坐标含义，判断p1

常数减小。

(3)①降低温度，NO2(g)转变为N2O4(l)，则ΔH2<0，反应物能量高于生成物能量，C错误； N2O4(g)转变为N2O4(l)需要放出热量，所以NO2(g)转变为N2O4(g)比NO2(g)转变为N2O4(l)放出的热量少，B错误，所以正确的图示为A；②N2O4、O2和H2O反应生成硝酸的反应方程式为2N2O4＋ O2＋2H2O===4HNO3。

(4)根据工作原理装置图，可以确定阳极为NO失去电子转变为NO3，阴极NO转变为NH4，根据电极反应书写电极反应式为：

阳极：NO－3e＋2H2O===NO3＋4H 阴极：NO＋5e＋ 6H===NH4＋ H2O

然后根据得失电子守恒，硝酸根离子物质的量比铵根离子物质的量多，所以需要向溶液中加入电解

的物质为NH3(即8NO＋7H2O=====3NH4NO3＋2HNO3)。

27． [2014·浙江卷] 煤炭燃烧过程中会释放出大量的SO2，严重破坏生态环境。采用一定的脱硫技术可以把硫元素以CaSO4的形式固定，从而降低SO2的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的CO又会与CaSO4发生化学反应，降低脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下：

CaSO4(s)＋CO(g)CaSO4(s)＋4CO(g)请回答下列问题：

(1)反应Ⅰ能够自发进行的反应条件是________。

(2)对于气体参与的反应，表示平衡常数Kp时用气体组分(B)的平衡压强p(B)代替该气体物质的量的浓度c(B)，则反应Ⅱ的Kp＝________(用表达式表示)。

(3)假设某温度下，反应Ⅰ的速率(v1 )大于反应Ⅱ的速率(v2 )，则下列反应过程能量变化示意图正确的是________。

(4)通过监测反应体系中气体浓度的变化可判断反应Ⅰ和Ⅱ是否同时发生，理由是____________________________________________________________________。

CaO(s) ＋ SO2(g) ＋ CO2(g) ΔH1＝218.4 kJ·mol(反应Ⅰ) CaS(s) ＋ 4CO2(g) ΔH2＝－175.6 kJ·mol(反应Ⅱ)

－1

－1

－

＋

＋

－

－

＋

－

＋

A B

C D

(5)图(a)为实验测得不同温度下反应体系中CO初始体积百分数与平衡时固体产物中CaS质量百分数的关系曲线。则降低该反应体系中SO2生成量的措施有________。

A．向该反应体系中投入石灰石