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蓖麻油热裂可生产癸二酸,与相应的醇发生酯化反应生成系列的耐低温增塑剂。用硝酸氧化蓖麻油可制得壬二酸,进而合成壬二酸酯。这是性能更为优良的增塑剂。蓖麻油酸甲酯化后再乙酰化和环氧化可制得环氧乙酰蓖麻油酸甲酯。使蓖麻油与乙酸在常压下环氧化的产物为环氧化蓖麻油,其综合性能与环氧大豆油相当,广泛用于PVC 的增塑剂和稳定剂。

在蓖麻油中引入SO3Na 与PO3Na 基团后用于塑料制品中具有优良的增塑效果。 2.3尼龙系列产品 (1) 尼龙11

将蓖麻油裂化成十一烯酸,使十一烯酸同庚醛分离,再经冷却、结晶、压榨、除去不纯物,再用甲醇酯化、分馏、精制、皂化可制成十一烯酸。十一烯酸主要用于生产尼龙11 。这项尖端技术一直由法国ATO 公司所垄断。随着尼龙11 用量的增加,国际市场的价格已一再上涨 ,尼龙11 主要用于生产汽车用软管。尼龙11 软管为我国唯一可用于汽车上的软管。国际市场售价为25 —26 万元/ t ,由于尼龙11 独特的性能,在航空、航天、电子、汽车、机械、城市输油管道已获得广泛应用。

(2) 尼龙1010

将蓖麻油、水、氧化锌按100∶30∶0.5 —0.6的比例在0.6MPa 的蒸汽压下进行水解,生成蓖麻醇酸和甘油,静置,分出下层甘油水,精馏后可得到高纯度甘油。使蓖麻油在Pb2O4 粉末存在下,按氢氧化钠∶矿物油∶蓖麻油= 8∶27∶10的比例,在280 ℃下裂解5h ,反应生成癸二酸、仲辛醇和氢气,生成癸二酸的产率为70 % ,纯度为99 % ,副产仲辛醇可用于生产增塑剂。

将癸二酸氨化生成癸二酸铵,再经脱水反应生成癸二酰胺,再脱水成癸二腈,癸二腈在骨架镍催化剂存在下,以乙醇为溶剂,苛性钠为助催化剂,加氢可制得癸二胺,将癸二胺与骨架镍在等摩尔下进行反应,可制成尼龙1010 预聚体,再经缩聚得尼龙1010 , 其学名为聚酰胺1010 ,代号为PA1010 。PA1010 是我国科技工作者独自开发的尼龙产品,是我国科技工作者对世界尼龙产品所作的贡献。尼龙1010 是一种十分理想的有色金属代用材料。 (3) 尼龙9

癸二酰胺与次氯酸钠反应,进行重排得92壬酸,最后于220 ℃、1.1MPa 下缩聚可制得尼龙9 。尼龙9 为乳白色、不透明的无定形固体,吸水性比尼龙6 低,熔点220 ℃,热稳定性、耐水性、柔软性及耐老化性优于其它尼龙品种。可用于生产薄膜、纺丝、工程塑料、织物、工业滤布、渔网等,以及用于生产汽车用零件、泵、齿轮、电缆护套、涂层、金属层等。 (4) 尼龙1013

将癸二胺与十二烷二酸在无水乙醇作用下可生成尼龙1013 盐,缩聚得尼龙1013 。尼龙10103 主要用于制作精密机械部件、电子电气零件、电缆涂层、纤维等。

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(5) 尼龙610

由己二胺、癸二酸反应可生成尼龙610 盐,经缩聚得尼龙610 。尼龙610 是具有偶个亚甲基二胺、二羧基型尼龙,机械强度介于尼龙6 与尼龙66 之间,耐强碱和化学腐蚀,尺寸稳定性好,比重轻,成型加工容易,可用于制作稳定性更高的制品,在机械、交通部门制作耐磨性的精密零部件,在汽车制造、电子电气行业有大的潜在市场。

此外,用蓖麻油还可制备尼龙810 等。 2.4聚氨酯材料

改性蓖麻油与MDI 等异氰酸酯反应可制得聚氨酯,可用于保温材料、阻尼材料、密封材料和防水材料,可用于集中供热和输油管道的保温、仪器和陶瓷文物的减震防碎的整体包装、冷冻冷藏箱柜,车辆和仓库的绝热,电器及电讯器材的防水、密封、堵气、堵漏及地下管道的防水防腐蚀处理等。蓖麻油系列聚合材料已在工业上获得日益广泛的应用,可用于蓖麻油基聚氨酯泡沫塑料、弹性体,可用于生产聚癸二酸丙二醇酯等。将蓖麻油改性后,用于塑料合成,可改善其柔软性、饱满性和紧密度,具有优良的增塑效果。蓖麻油用于新型聚合材料,可显著改善聚合材料的耐热性能与机械性能。

三、 国际市场分析

以2002年为例来分析世界蓖麻及蓖麻油市场产销状况: 1、蓖麻收获面积

2002年世界蓖麻的收获面积为111.98万公顷,比2001年的130.34万公顷减少了18.36万公顷,下降了14.09%。印度是世界上最大的蓖麻生产国,2002年蓖麻收获面积为61.50万公顷,占世界蓖麻收获总面积的54.92%,其次是中国,收获面积为25.00万公顷,占22.33%;巴西的蓖麻收获面积居第三,为12.50万公顷,占11.16%,这三个国家蓖麻收获总面积占世界收获总面积的88.41%。

2002年蓖麻种植面积示意图(万公顷)印度中国巴西其它世界主要国家蓖麻种植面积示意图

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2、产量

2002年世界蓖麻籽的产量为111.95万吨,其中印度的产量最大,为59.00万吨,占世界总产量的52.7%;其次是中国,蓖麻籽产量为37万吨,占33.05%;第三为巴西,产量为7.95万吨,占7.1%。居第四的巴拉圭仅产1.3万吨,差距较大。

印度、中国、巴西蓖麻产量示意图

2002年蓖麻产量示意图(万吨)印度中国巴西其它2002年世界蓖麻主产国产量示意图

2002年世界蓖麻油的产量为49.88万吨,2001年为47.69万吨,蓖麻油产量最大的还是印度,为26.60万吨,占世界蓖麻油总产量的53.33%;中国位居第二,为15.69万吨,占31.46%;第三的巴西产量为3.7万吨,占7.42%。

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2002年主要国家蓖麻油产量示意图(万吨)印度中国巴西其它

2002年世界蓖麻油产量示意图

3、世界蓖麻平均产量

20世纪60-70年代蓖麻产量平均为33-40公斤/亩,单产较高的国家有巴西60公斤/亩、巴拉圭70年代中期就突破100公斤/亩、泰国70年代初也曾达到125公斤/亩以上,中国、印度虽然面积大,但单产低,多数年份在20-30公斤/亩,进入90年代平均单产才达到40-53.3公斤/亩。

4、出口量和出口值

2001年世界蓖麻油出口量为23.98万吨,比2000年的28.11万吨下降了14.69%,出口值为1.62亿美元。印度是最大的出口国,2001年出口量为19.98万吨,占世界蓖麻油出口总量的86.32%,折合为出口值为1.27亿美元,其次是巴西1.02万吨,占4.25%,中国仅0.3万吨。

5、进口量

2001年世界蓖麻油进口量为27.2万吨,进口值为2.08亿美元,其中进口量最大的是法国,当年进口8.21万吨,约占世界进口总量1/3强,其次是美国4.54万吨,占16.69%;德国3.00万吨,荷兰2.12万吨,日本2.01万吨。2001年中国进口值为675万美元。

6、产品价格状况

近十年来,蓖麻油有5年价格在650-750美元/T,有5年为850-950美元/T,其中1998年8月曾高达1236美元/T,2002年8月油价为730-750美元/T,籽价为240-250美元/T;2003年5月份油价达940-1000美元/T,籽价达350美元/T左右。

世界蓖麻油的主要进口国是工业发达国家,如法国、美国、英国、西德、日本等国。世界蓖麻油主要市场集中于北美及欧洲,其中法国、美国、德国、英国、荷兰五国占年耗量的61%。印度蓖麻油用于国内制皂约1.6~1.8万吨,纺织工业用2~3千吨,化学工业用2~3千吨,用于润滑油5~6千吨,其余部分出口。日本国蓖麻油用量,涂料占28.6%、硬化油为17.8%、皮脂油12.9%、表面活性剂12.3%、化妆品8.2%、树脂5.7%、其他占14.5%。日本每年需大量蓖麻籽,多从中国、菲律宾、

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