Experiment 12. Preparation of Dibutyl Ether

(正丁醚的制备)

一、 Principle:

主反应：

2CH3CH2CH2CH2OHH2SO4134~135℃H2SO4>135.CCH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3副反应：

CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2 + H2O二、 Objectives:

(1) 掌握醇分子间脱水制醚的反应原理和实验方法。 (2) 学习使用分水器的实验操作。

三、 Procedure:

1、实验装置： 如右图3-10

2、实验步骤：

(1) 投料： 25g (31mL) 正丁醇，8g (4.4mL) 浓硫酸，几粒沸石。 分水器内加入 ( V-4 ) mL 水 (V为分水器的容积) 。

(2) 反应： 石棉网小火加热，回流，瓶内温度至135℃（不要超过）左右，

停止加热，约1h。 (3) 后处理: ① 反应混合物连同分水器内的水，一起倒入剩有50mL水的

分液漏斗中，静置，分层，分出正丁醚粗品（上层？下层？）； ② 酸洗：16mL×2的50% H2SO4洗，水洗（20mL水）； ③ 无水CaCl2干燥。

(4) 精制：安装干燥的蒸馏装置，石棉网上蒸馏收集139~142℃馏分。 (5) 称重，计算产率。

(6) 测定正丁醚的折光率 n20D ：1.3992。

四、 Problems: P107 #2 *

若用半微量仪器实验，投料量为：12.5g(15.5mL)正丁醇，4g(2.2mL)浓H2SO4，分水器内加入(V-2)mL水。反应时间仍为1h。后处理时将反应混合物倒入25mL水中，酸洗用8mL×2的50% H2SO4，水洗用10mL水。

Experiment 13. Synthesis of Triphenylmethanol

(三苯甲醇的制备)

一、Principle:

三苯甲醇可以通过Grignard 反应制备。 主反应： CHBr + Mg干醚C6H5MgBr65OMgBr

C6H5COC6H5 + C6H5MgBr干醚 C6H5CC6H5 OHC6H5OMgBrNH4Cl , H2O

C6H5CC6H5CC6H5CH65

C6H5C6H5

C6H5C6H5副反应： C6H5MgBr + C6H5Br二、Objectives:

1、学习RMgX的制备、应用和进行Grignard反应的条件； 2、 掌握搅拌、回流、萃取、蒸馏（包括低沸点蒸馏）等的操作。 三、Apparatus:

反应装置： 注意：

② 机械搅拌安装及注意事项。 ③ 干燥管的填装方法。

④ 滴液漏斗的使用及注意事项。

四、Procedure:

1、C6H5MgBr的制备。（按P102方法一，第一段操作） 注意：①本反应所用仪器及试剂需严格干燥处理。 ②镁条需正、反面去氧化膜，剪成米粒大小。

③需控制滴加速度，若太快则反应剧烈，会增加副产物的生成。 2、C6H5MgBr与C6H5COC6H5的加成。（按P102方法一，第二段操作） 注意：冰浴下滴加C6H5COC6H5，水浴保温（回流30min左右）。 3、(C6H5)3COMgBr的分解。（按P102方法一，第二段操作）

注意：①使用低沸点蒸馏装置（水浴，接受器置于冰浴中，接液管连橡皮管

插入水槽中）。

②乙醚蒸除后，不进行水蒸气蒸馏，加入20mL(90~120℃)石油醚，

搅拌数分钟，过滤收集粗品。

4、产品精制：2:1[石油醚（90~120℃）:95%乙醇]重结晶，干燥，称重，计算产率。 5、 测熔点，纯三苯甲醇为白色片状结晶，m.p. 164.2℃ 五、Problems: P103 #1 , #2

Experiment 14. Synthesis of Cinnamic Acid

(肉桂酸的制备)

一、Principle:

利用Perkin反应制备肉桂酸，反应式为：

CHO CH=CHCOOH+(CH3CO)2O无水 K2CO3

用K2CO3代替Perkin反应中的醋酸钾，反应时间短，产率高。 二、Objectives:

1、 了解肉桂酸的制备原理和方法。 2、 掌握回流，水蒸气蒸馏等操作。 三、Procedure:

1、 投料：3mL(0.03mol)新蒸馏过的苯甲醛，8mL(0.072mol)新蒸馏过的醋酐，

及4.4g(0.032mol)无水碳酸钾，稍作振摇。

2、 反应：石棉网上加热回流1h。因有二氧化碳放出，初期有泡沫产生。

3、后处理：①反应物冷却后加入20mL温水，改为水蒸气蒸馏，蒸出未反应完

的苯甲醛。

②烧瓶冷却后加入20mL 10%氢氧化钠溶液，以保证所有肉桂酸成

盐而溶解，抽滤。

③滤液倾入250mL烧杯中，冷却至室温，搅拌下用浓HCl酸化至

刚果红试纸变兰（或PH=2~3）。冷却，抽滤，少量水洗涤，抽干，收集晶体，产量约为3g。（产率68%）。

4、 精制：粗品用5:1的水-乙醇重结晶。红外灯下烘干。 5、 称重，计算产率。

6、 测熔点，纯肉桂酸（反式）为无色晶体，熔点135~136℃。 四、Problems:

P122 #1 , #4

*

此反应若用半微量仪器做时，投料量，反应时间，水量及10%氢氧化钠用量均减半。

Experiment 15. Synthesis of Ethyl Acetate

(乙酸乙酯的合成)

一、Principle:

用直接酯化反应制备乙酸乙酯。

CH3COOH + C2H5OHH2SO4回流CH3COOC2H5 + H2O二、Objectives:

1、学习有机酸合成酯的一般原理和方法。 2、掌握回流、蒸流、分液漏斗的使用等。

三、Apparatus:

四、Procedure:

1、投料：19mL(0.40mol)无水乙醇和12mL(0.20mol)冰醋酸，小心加入5mL浓H2SO4，混匀后加入沸石，装上回流冷凝管。

2、反应：石棉网上小火加热回流45min，待反应瓶冷却后改为蒸馏装置，接收瓶用冷水冷却，蒸出生成的乙酸乙酯，直至馏出液体积为总体积的1/2为止。 3、后处理：①饱和Na2CO3溶液中和并不断振荡至无CO2气体产生，或调至石

蕊试纸不再显酸性。

②分层，分去水溶液，有机层依次用10mL饱和食盐水，10mL饱

和氯化钙溶液，10mL水洗涤，分去下层液体。

③有机层在干燥的三角烧瓶中用无水MgSO4干燥，得粗产物。 4、精制：安装干燥的蒸馏装置，蒸馏，收集73~78℃的馏份，产量约7~8g (产 率约48%)。 5、测折光率。

纯乙酸乙酯为无色而有香味的液体，b.p. 77.06℃，n20D 为1.3723。

五、Problems: P123 #1 , #3

*

若用半微量仪器进行实验，投料量及后处理所用试剂的量均减半。