Experiment 8. Thin-Layer Chromatography

（薄层色谱）

薄层色谱又称薄层层析，常用TLC表示。是一种微量，快速，简便的分离分析方法，常用于化合物鉴定，跟踪反应进程和柱色谱的先导等。

Principle:

用毛细管将待测样品点于硅胶板上（固定相），在层析缸中用适当极性的有机溶 剂作为展开剂（流动相）进行展开。利用各组份在展开剂中的溶解能力和被吸附剂吸附能力的不同，最终将各组份分开。 比移值（Rf 值）：表示物质移动的相对距离。

溶质移动的距离 Rf =

溶液移动的距离

Procedure:

(1) 制板及活化：每人制两块硅胶板。

2g硅胶G，边搅拌边慢慢加入到盛有4~6mL 0.5% CMC清液的烧杯中， 调成糊状，平铺在玻片上。

晾干后放入105~110℃ 烘箱内烘30分钟（活化）。 (2) 点样：1%的顺和反偶氮苯溶液。

展开剂的选择和展开：展开剂的选择主要根据样品的极性，溶解度和吸附剂的活性等因素（参见教材P71），本实验选用环己烷—苯（体积比3:1）作展开剂，加入层析缸中，液层高度约0.5cm。当展开剂展开至其前沿距板顶5~10mm处时取出。 显色：在碘缸或紫外灯下显色，本实验试样有色，故可直接观察。 分别计算反和顺偶氮苯的Rf值。

C6H5 C6H5C6H5光 NNNNProblems: C6H51、有A, B两瓶无标签试剂，如何用薄层色谱分析它们是否是同一化合物？ 2、在层析缸中，若展开剂的高度超过点样线，对TLC有何影响？

Experiment 9. Vacuum Distillation

(减压蒸馏)

一、Principle:

减压蒸馏即是在降低压力的条件下进行的蒸馏。高沸点的有机物（一般沸点≥200℃）或在常压下蒸馏易发生分解，氧化或聚合的有机化合物，常可用减压蒸馏进行分离，提纯。

具体原理及沸点与压力的关系等问题详见教材 P47。 二、Objectives:

1、了解减压蒸馏的原理及应用。 2、 掌握减压蒸馏仪器安装和操作。

三、Apparatus:

减压蒸馏装置图：

减压蒸馏装置由蒸馏，抽气，测压和保护四部分组成。

注意：①减压蒸馏时应用克氏蒸馏头，带支管的接液管或使用多头接液管。 ②需用毛细管代替沸石，防止暴沸。

③要求用热浴加热，需使用厚壁耐压的玻璃仪器。 四、Steps in Vacuum Distillation:

1、按图把仪器安装好，检查系统的气密性。先旋紧毛细管上的螺旋夹子，打开安全瓶上的二通活塞，然后开泵抽气，逐渐关闭二通活塞，系统压力达到所需真空度且保持不变，说明系统密闭。若压力有变化，说明漏气，分别检查各接口，必要时加涂少量真空脂密封。

2、加入需蒸馏的液体，不得超过容积的1/2，关闭安全瓶上的活塞，开泵抽气，通过螺旋夹调节毛细管导入空气，使能冒出一连串小气泡为宜。

3、当系统达到所需压力且稳定后，开启冷凝水，热浴加热，蒸馏，控制馏出速度为1~2滴/秒。 4、 蒸馏完毕后，撤热源，慢慢打开毛细管上的螺旋夹，并缓慢打开安全瓶上的活塞，平衡系统内外压力，然后关泵。 五、Experiment:

减压蒸馏20mL粗呋喃甲醛。呋喃甲醛的沸点为：

161.8℃/101.33kPa，103℃/13.33kPa，67.8℃/2.67kPa，18.5℃/0.133kPa 六、Problems:

P51 #1, #2, #6

Experiment 10. Measurement the Refraction Index of Liquid

(液体化合物折光率的测定)

一、Principle:

折光率是化合物重要的物理常数之一，尤其是液体有机化合物。测定折光率 可判断有机物的纯度和鉴定未知物。

sinα v空 t nD = =

sinβ v液

折光率受温度和入射光线波长的影响。常用钠

光作光源，用D表示。t一般为20℃。

二、Apparatus: （ABBE 折光仪及其构造）

1. 目镜 2. 色散手轮 3. 显示窗

4. “POWER”电源开关 5. “READ”读数显示键 6. “BX-TC”经温度修正锤度显示键

7. “nD”折射率显示键 8. “BX”未经温度修正锤

度显示键 9. 调节手轮

10. 聚光照明部件 11. 折射棱镜部件 12. “TEMP”温度显示键 13. RS232接口 三、Procedure:

测定丙酮的折光率（n20D=1.3590）

1、按下电源开关“POWER”，聚光灯亮，显示窗显示0.0000。 2、打开折射镜，取出擦镜纸（保护棱镜表面用），用滴管滴2~3滴乙醇至下面棱镜，合上棱镜，再打开，清洁表面，晾干。

3、将待测液滴2~3滴于下面棱镜，关上上面进光镜。 4、调节聚光部件的转臂和聚光镜筒，使镜筒内视场明亮。

5、旋转棱镜转动手轮使明暗分界线落在交叉线视场中。若为暗的，手轮逆时针转，若为亮的，手轮顺时针转。

6、旋转色散校正手轮，使明暗分界线具有最小的色散。 7、旋转调节手轮，使明暗交叉如右图所示：

8、读数，记下测量温度。重复测定2~3次，取平均值为样品的折光率。（每次测定后，需用乙醇清洗棱镜，晾干后测第二次，……）。

20t9、测定“正丁醚”的折光率： n20+(t-20)×D=1.3992，温度校正公式：nD=nD0.00045 （t：测量时的温度，n

tD：实际测量的折光率）。

注意：两棱镜的保护，不能用手及滴管头触及，用后夹好擦镜纸，只能用擦

镜纸擦！！！ 四、Problems:

.520 1、17.5℃时测得2-甲基-1-丙醇n17D=1.3968，计算nD=?

Experiment 11. Synthesis of n-Butyl Bromide

(1-溴丁烷的制备)

一、Principle:

1- 溴丁烷是由正丁醇与溴化钠，浓硫酸共热而制得的。 主反应：

NaBr + H2SO4HBr + NaHSO4

n-C4H9OH + HBrn-C4H9Br + H2O

副反应： 3CH 2CH2CH2OH浓H2SO4CHCH3CH2CH=CH2 + CH3CH=CHCH3 + H2O△

浓H2SO4 2 CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3 + H2O△

二、Objectives:

1、学习以溴化钠，浓硫酸和正丁醇制备1-溴丁烷的原理和方法。 2、学习带有吸收有害气体装置的回流等基本操作。 三、Apparatus:

四、Procedure:

1、投料：100mL圆底烧瓶中加入15mL水，慢慢加入15mL浓H2SO4(27.6g , 0.28mol)混匀并冷却至室温，加入正丁醇9.3mL(7.4g , 0.10mol)，混合后加入12.5g(0.12mol)研细的溴化钠，充分振摇，加入几粒沸石，装上回流冷凝管及吸收装置，用5% NaOH溶液作吸收剂。

2、反应：石棉网上小火加热回流0.5h（经常振摇），冷却后改成蒸馏装置，蒸出所有的1-溴丁烷。 3、后处理：①将馏出液小心转入分液漏斗中,依次用10mL水洗，5mL浓H2SO4

洗涤（注意每次洗涤时溴丁烷应在上层还是下层？）；②有机层依次用15mL水，15mL饱和碳酸氢钠溶液和15mL水洗涤；③产物移至三角烧瓶中用无水CaCl2干燥至液体透明。

4、精制：安装干燥的蒸馏装置，石棉网上小火加热蒸馏，收集99~103℃的馏份，产量约6~8g。

20纯1-溴丁烷为无色透明液体，b.p. 101.6℃，d204 1.2758，nD 1.4401

5、 测定1-溴丁烷的折光率。 五、Problems:

P93 #1 , #2 , #3