2．右上图是化学家合成的能实现热电效应的一种晶体的晶胞模型。图中的大原子是稀土原子，如镧；小原子是周期系第五主族元素，如锑；中等大小的原子是周期系VIII 族元素，如铁。按如上结构图写出这种热电晶体的化学式。给出计算过程。提示：晶胞的6个面的原子数相同。设晶体中锑的氧化态为－1，镧的氧化态为＋3，问：铁的平均氧化态多大？

9.（05年初赛）第3题（10分）

等摩尔的丙酮和过氧化氢混合，在盐酸催化下生成白色粉末A和水，反应进行完全，产物分子总数是反应物分子总数的2/3。A在撞击、摩擦和加热时发生爆炸，被称为熵炸弹。

1．A分子中氧的化学环境相同。画出A的立体结构（H原子不必画出）。

2．A发生爆炸生成丙酮等物质，并不燃烧起火。写出爆炸的反应方程式。

3．为什么A被称为“熵炸弹”？

4．合成A是十分危险的，不慎会在合成时瞬即发生爆炸，例如，温度稍高，反应将生成A的同系物B，B的相对分子质量为A的2/3。画出B的结构；B比A更容易爆炸，应如何从结构上理解？（注：在H2O2分子中的H—O—O夹角约95℃，面夹角约112℃。）

10.（05年初赛）第4题（6分）

－

本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH和/或

Cl－。

1．PtCl4·5H2O的水溶液与等摩尔NH3反应，生成两种铂配合物，反应式为：

2．BaCl2·PtCl4和Ba(OH)2反应（摩尔比2︰5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为：

11.（05年初赛）第8题（12分）

LiCl和KCl同属NaCl型晶体，其熔点分别为614℃和776℃。Li＋、K＋和Cl－的半径分133pm和181pm。别为76pm、在电解熔盐LiCl以制取金属锂的生产工艺中，加入适量的KCl晶体，可使电解槽温度下降至400℃，从而使生产条件得以改善。

1．简要说明加入熔点高的KCl反而使电解温度大大下降的原因；

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2．有人认为，LiCl和KCl可形成固溶体（并画出了“固溶体的晶胞”）。但实验表明，液相LiCl和KCl能以任意比例混溶而它们的固相完全不混溶（即不能生成固溶体！）。请解释在固相中完全不混溶的主要原因。

3．写出计算LiCl和KCl两种晶体密度之比的表达式（须包含离子半径的符号）；

4．在KCl晶体中，K＋离子占据由Cl－离子围成的八面体空隙，计算相距最近的八面体空隙中心之间的距离。

5．实验证明，即使产生了阳离子空位，KCl晶体在室温下也不导电。请通过计算加以说明。

12.（05年初赛）第10题（10分）

据世界卫生组织统计，全球约有8000万妇女使用避孕环。常用避孕环都是含金属铜的。据认为，金属铜的避孕机理之一是，铜与子宫分泌物中的盐酸以及子宫内的空气反应，生成两种产物，一种是白色难溶物S，另一种是酸A。酸A含未成对电子，是一种自由基，具有极高的活性，能杀死精子。

1．写出铜环产生A的化学方程式。 2．画出A分子的立体结构。

3．给出难溶物S和酸A的化学名称。

4．A是一种弱酸，pK＝4.8。问：在pH＝6.8时，A主要以什么形态存在？

13.(04年初赛)第1题（4分）

2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X和Y。X是用高

48

能Ca撞击

24393Am

靶得到的。经过100微秒，X发生α-衰变，得到Y。然后Y连续发生4

次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素。以X和Y的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X和Y的核反应方程式。 14.(04年初赛)第2题（4分）

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2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮，这种高聚氮的N－N键的键能为160kJ/mol（N2的键能为942kJ/mol），晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原子的配位数为 ；按键型分类时，属于 晶体。这种固体的可能潜在应用是 ，这是因为： 。 15.(04年初赛)第4题（15分）

在铜的催化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子A（键角102°，偶极矩

30

0.78×10－30C·m；对比：氨的键角107.3°m）； ，偶极矩4.74×10－C·

1．写出A的分子式和它的合成反应的化学方程式。

2．A分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么？

3．A与汞共热，得到一种汞盐和一对互为异构体的B和C（相对分子质量66）。写出化学方程式及B和C的立体结构。

4．B与四氟化锡反应首先得到平面构型的D和负二价单中心阴离子E构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出C，同时得到D和负一价单中心阴离子F构成的离子化合物。画出D、E、F的立体结构；写出得到它们的化学方程式。

5．A与F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐，它的阳离子水解能定量地生成A和HF，而同时得到的O2和H2O2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反应的化学方程式，并用化学方程式和必要的推断对它的水解反应产物作出解释。

16.(04年初赛)第5题（7分）

研究发现，钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。

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17.(04年初赛)第6题（6分）

最近发现，只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素，从而引起广泛关注。该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行（面心）立方最密堆积（ccp），它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计原子），它们构成两种八面体空隙，一种由镍原子构成，另一种由镍原子和镁原子一起构成，两种八面体的数量比是1︰3，碳原子只填充在镍原子构成的八面体空隙中。

1．画出该新型超导材料的一个晶胞（碳原子用小球，镍原子用大○球，镁原子用大球）。

2．写出该新型超导材料的化学式。

18.(04年初赛)第8题（8分）

今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。 1．画出全部异构体的立体结构。

2．指出区分它们的实验方法。

19.(04年初赛)第10题（8分）

有一种测定多肽、蛋白质、DNA、RNA等生物大分子的相对分子质量的新实验技术称为ESI/FTICR－MS，精度很高。用该实验技术测得蛋白质肌红朊的图谱如下，图谱中的峰是质子化肌红朊的信号，纵坐标是质子化肌红朊的相对丰度，横坐标是质荷比m/Z，m是质子化肌红朊的相对分子质量，Z是质子化肌红朊的电荷（源自质子化，取正整数），图谱中的相邻峰的电荷数相差1，右起第4峰和第3峰的m/Z分别为1542和1696。求肌红朊的相对分子质量(M)。

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