(6)

CHHAlCl2C23+OCHCH22CHO , HCl2ZnCl2CHCHOH 22 CHCHCHCl222(7)

(8)

CHCHCHCH2223(CH)C=CH322(1) KMnO4+(2) HO3 COOH(9)

HFC(CH) HC(CH)332533AlClC3CHBr25KCrO227HSO24(10)

(CH)C33O3COOH

OOZnCHCH2+O3OHCHCOCl3AlCl3CH=CH2Pt

CHO + CHO2(11)

2H2COCH3

(12)

CHCHCCl22OAlCl3

O

(13)

HFCHCHC(CH)2232OHO(14)

OAlCl3+OOC(CH)COOH22(A)

Zn-HgHClCH(CH)COOH222

(B)(15)

F+CHCH23CHCl2NBS , 光CCl4AlCl3CH2CHCH3BrKOH?F

CH=CH2

(16)

Br2

BrCHCH2Br

CCl4(四) 用化学方法区别下列各组化合物：

(1) 环己烷、环己烯和苯 (2) 苯和1,3,5-己三烯

环己烯解：(1) 环己烷退色(2)

xBr/FeCClx?苯苯xKMnOBr242x

退色41,3,5-己三烯(五) 写出下列各反应的机理： (1)

退色?++ HOSOH33+H + HSO + HO242SOH+3-H, -SO3SOH 解：3+H+-(2) C H + CHCHOH + HSOCH)CH + HO + HSO6665224(652234解：

CHCHOH652+-H+HCHCHOH6522-HO2CHCH652CH66CHCH652H+

CHCHCH65266CH3HSO24(箭头所指方向为电子云流动的方向!)CH65(3)

CCCH3CH2http://www.http://china-audit.com//

CH3解：

C=CH2CH3CH65CH3CCHPh2C CH3CH3CH65+HH=C(CH)PhCHCH2365C3CC=CH2CHCH33(箭头所指方向为电子云流动的方向!)CH3

CH3C+-HCH+2CCHH65CH3AlCl3CH3CH3CCH2 CCHCH365(4)

CHl3CCO-+ AlClCH43C

OH

+CH3CO+CCH3O+- HCCH3

O(六) 己知硝基苯(Ph—NO2)进行亲电取代反应时，其活性比苯小，—NO2是第二类定位基。试部亚硝基苯(Ph—NO)进行亲电取代反应时，其活性比苯大还是小？—NO是第几类定位基？

解：由于氧和氮的电负性均大于碳，在亚硝基苯中存在下列电动去的转移：

NO

所以亚硝基苯(Ph—NO)进行亲电取代反应时，其活性比苯小，—NO是第二类定位基。 (七) 写出下列各化合物一次硝化的主要产物： 解：蓝色箭头指向为硝基将要进入的位置：

(1)

(2)NHCOCH3N(CH3)3CH3 (3)

H3COCH3

NO2(4)

CH3 (5)

NO2 (6)

H3CCH3COOH

NO2(7)

CF3Cl (8) (9)

NO2CH3

OCH3(10)

(11)

NHCOCH3 (12)

SO3H

C(CH3)3(13) (14)

CH3CH3高温低温CH(CH3)2

C(15)

O (16)

COO NO2CH3(17)

H3CCO (18)

NHCOCH3

讨论：

OCH3A． (10)的一元硝化产物为

OCH3NO2而不是，因为与前者相关的σ-络合物中正电

NO2荷分散程度更大，反应活化能更低：

OCH3HNO2OCH3HNO2OCH3HNO2OCH3HNO2tp://www.http://china-audit.com//

OCH3H

NO2OCH3Hht

NO2OCH3OCH3OCH3OCH3

OHN2OHN2OHN2OHN2NO2B．(13)的一元硝化产物为

NO2，是因为前者的空间障碍

CH3小，热力学稳定。

CH3而不是

CH3CH3(八) 利用什么二取代苯，经亲电取代反应制备纯的下列化合物？

OCH(1)

3COOHNO2 (3)

2 (4)

NO2NO2

NONO22 (2)

NOCOOHNOCOOH2O2NNO2 (4)

COOH解：可用下列二取代苯分别制备题给的各化合物：

OCH3 (2)

NO2

(1) (3)

NO2COOHNO2COOH