Br2CHCCCH33+(B)棕红色CHCCCH33CHCCCH33CCl4CHCBr2CBr2CH33无色
Ag(NH)2NO33KMnO4x2CHCOOH3(二十四) 某化合物的分子式为C6H10。能与两分子溴加成而不能与氧化亚铜的氨溶液起反应。在汞盐的硫酸溶液存在下，能与水反应得到4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混合物。试写出C6H10的构造式。
解：
CH3CHCHCCCH33
(二十五) 某化合物(A)，分子式为C5H8，在液氨中与金属钠作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用，可得到分子式为C5H10O的酮(E)。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。
CH3解：
CH3(B)CHCHCCCHCHCH3223
(A)CHCHCCH3CH3CHO3各步反应式：
(C)CHCHCOOH(D)(E)CHCHCHCOOHCHCHCCH332233
NaCH3(A)CH3CH3CHCHCCH3NH(l)3CHCHCCNa3CHCHCHBr322CH3CHCHCCCHCHCH3223(B)CH3CHCHCCH3(A)HgSO4KMnO4CH3CHCHCCCHCHCH3223(B)
CHCHCOOHCHCHCHCOOH+3322(D)
HSO + HO242(C)CH3OCHCHCCH33(E)
第四章 二烯烃和共轭体系习题
(一) 用系统命名法命名下列化合物：
(1)
CH=CHCH=C(CH) 2324-甲基-1,3-戊二烯
(2)
CHCH=C=C(CH) 3322-甲基-2,3-戊二烯
(3)
CH32-甲基-1,3,5-己三烯
CH3
(4)
CH=CHCH=CHC=CH23C=CCH=CH2
H (3Z)-1,3-戊二烯
H(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。
解：(1) 无；
(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；
(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯； (4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； (5) 无 (三) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)2(2)1-甲基-1，3-丁二烯,3-戊二烯3)3,5-辛二烯 ( (4)1,3,5-己三烯5)2,3-戊二烯 (
COOH(1)
+ HOOCCH=CHCOOH
COOH(2)
CHCH+HCOOCH3+HCOOCH3
(3)
COOCH3HHCOOCH3
HCOOCH3(4)
+CHOOCH3+ RMgXCOOCH3HHCOOCH3 MgX+ RH
(5)
(6)
+OCHO
COCH3
(7)
+CHCl2CHOMnOCHClK4H2OOCCHCHCHCHCOOH+H , ?(8)
+222(A)CHCl2(B)
CH3h?(9)
CH3
CH3CH3CH3(10)
CH3H?CH3HCH3CH3CH3HCH3H
CH3(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？
H (2) ( (3) C(1) C3CNH2=CHCH2 CH)C=CHC(CH)3232(4)
(5)
CH2COHH=CH3CC2CH3 (6) C
O CHN3C解： (1)
CHN3CCHN3C贡献最大(非电荷分离) (2)
(CH)C=CHC(CH)3232 结构相似，二者贡献一样大
(CH)CCH=C(CH)3232 (3)
CH=CHCH22 CHH=CH2C2结构相似，二者贡献一样大
(4)
... ...
各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。
(5)
CHCH2C3OCHCH C23O-CHCH3C2
O贡献最大(与电负性预计相同)
(6)
CHCCHCHCHCCHCHCHCCHCH323232
O贡献最大(共价键最多)
OOH=CH(五) 化合物C2H=CH解：C2NOH=CHOCHHCH和C同C2232=2相比，前者C=C双键的电子云密度降低，而
后者C=C双键的电子云密度升高。试用共振论解之。
NO的真实结构可用共振论表示如下： 2OCH=CHN2-O(I)-OCHH=N 2C-O(II)其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷，电子云密度降低。
CH=CHOCH的真实结构可用共振论表示如下： 23CH=CHOCH23(I)(六) 解释下列反应：
CHH=OCH2C3
(II)其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷，电子云密度升高。
Br(1)
+ 2 Br2BrBr
Br(2)
CHBS2NCCl , ?4Br2CHBr2
解：
(1)
BrBr2BrBrBr
Br1,6-加成Br1,4-加成(2)
NBSBr2少量Br2，?2 Br
CH2+ BrCH2+ Br2… …
CH2CH2
CHBr2+ Br
(七) 某二烯烃与一分子溴反应生成2，5-二溴-3-己烯，该二烯烃若经臭氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。试写出该二烯烃的构造式及各步反应式。
解：该二烯烃的构造式为：
各步反应式略。
CHH=CHCH=CHCH3C3 2,4-己二烯
(八) 3-甲基-1,3-丁二烯与一分子氯化氢加成，只生成3-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯，而没有2-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯。试简单解释之，并写出可能的反应机理。
CH3解：由于C+稳定性：
CH3CH=CCHCH23
CHCH=CH3C2CH3 所以，只有与
CHH=CH3CC2相关的产物生成：