Ìú¿óCo/Ni±ÈÖµÒ»°ã´óÓÚ5£¬Ã÷ÏÔ¸ßÓÚ»ðɽ³Á»ýÐͿ󴲺ͺóÆÚÈÈÒº¸ÄÔìÐͿ󴲣¨ÕâÁ½Àà¿ó´²µÄCo/Ni±ÈÖµ¶àСÓÚ3£©£»³É¿óÎïÖÊÀ´Ô´ÓڹްþÊ´Çø³Á»ý³ÉÒòµÄÌúͿ󴲣¬Æä»ÆÌú¿óÖÐCo/Ni±ÈÖµÒ»°ãСÓÚ1£©
´ËÍ⣬΢Á¿ÔªËØ»¹¶ÔÑÒÏà¹ÅµØÀí»·¾³ºÍ»Ö¸´±äÖÊÑÒÔÑÒÓÐָʾÒâÒå¡£ÆäÖ÷ÒªµÄÔÀí¾ÍÊÇÕÒµ½ÌØÊâµÄ΢Á¿ÔªËضԵıÈÖµÀ´·´Ó³ÎÊÌ⣬ͬʱÀûÓÃͼ½â·¨£¬Í¶Í¼À´È·¶¨ÊôÓÚÄÄÒ»Àà¡£
¶þ¡¢Î¢Á¿ÔªËØÎ¶ȼơ¢ÑõÒݶȼÆ
£¨Ò»£©¡¢ ï¯Ê¯¼°ÆäÏà¹ØÎÂ¶È¼Æ 1.ï¯Ê¯±¥ºÍζȼÆTZr
TZr = 129 000/ [2.95 + 0.85 M + ln(496 000/ ZrÈÛÌå) ]
¸Ã¹«Ê½ÓÐÒÔÏÂÒªÇó£º(1) ¸ÃζȼÆÊÊÓÃÓڽϹ㷺µÄÌõ¼þºÍ³É·Ö¡£Èܽâ¶È¶ÔѹÁ¦²»Ãô¸Ð,µ«¸ÉµÄÑÒ½¬( H2O µÄÖÊÁ¿·ÖÊýԼΪ1.5 %) »ò¹ý¼îÐÔÑÒ½¬»áÆ«ÀëWat son µÈ ¸ø³öµÄζȼƹ«Ê½¡£Òò´Ë,¸ÃζȼÆÊÊÓÃÓڵؿÇÖжàÊýÖÐÐÔµ½³¤Ó¢ÖʵÄÑÒ½¬; (2) ï¯Ê¯ÔÚÈÛÌåÖÐÊDZ¥ºÍµÄ¡£½á¹¹ÉϵÄÖ¤¾Ý¿ÉÓÃÓÚÈ·¶¨ÔçÆÚµÄ±¥ºÍ,¼Ì³Ðï¯Ê¯µÄ´æÔÚ±íÃ÷ÔÚĸÑÒ½¬È«¹ý³ÌÖÐï¯Ê¯ÊDZ¥ºÍµÄ; (3) ¶ÔÈÛÌå³É·Ö(Ö÷ÔªËØºÍZr Ũ¶È) µÄºÏÀí¼ÆËã¡£»ð³ÉÑÒ,ÌØ±ðÊÇÇÖÈëÌå,ÊÇÓɾ§ÌåºÍÒºÌå»ìºÏÎïÐγɵÄ,ºÜÉÙÓÐÄÜ´ú±í´ã»ðµÄÈÛÌå¡£
ͼ1 ï¯Ê¯µÄÈܽâ¶ÈÓëζȺÍÈÛÌå³É·ÖµÄ¹ØÏµ
2 ï¯Ê¯-½ðºìʯζȼÆ
¶ÔÓÚï¯Ê¯Ti ζȼÆ,Æä±í´ïʽΪ
T ( ¡æ) = (5 080 ¡À30) / [ (6.01 ¡À0103) -lg Tiï¯Ê¯] - 273
¶ÔÓÚ½ðºìʯµÄZr ζȼÆ,Æä±í´ïʽΪ
T ( ¡æ) = (4 470 ¡À120) / [ (7.36 ¡À0110) -lg Zr½ðºìʯ] - 273
2.2.1.3 ʯӢÓëï¯Ê¯µÄTi ζȼÆ
ÊʺÏûÓнðºìʯµÄÌåϵÖÐʯӢµÄTi ζȼƱí´ïʽΪ
T ( ¡æ) = [ - 3 765/ lg ( XQTi / aTiO2 ) - 5.69 ] - 273
ÊʺÏûÓнðºìʯµÄÌåϵÖÐï¯Ê¯µÄTi ζȼƱí´ïʽΪ
T ( ¡æ) = [ - 4 800/ (lg XZrTi + lg aSiO2 - lg aTiO2 )- 5.711 ] - 273
TiO2 »î¶ÈaTiO2 ¾ÑéÖµÒ»°ãΪ0.58¡«0.60 ,µ±ÓÐÆäËûº¬Ti ¿óÎïÈçéÇʯ»òîÑÌú¿ó´æÔÚʱ,±íÃ÷TiO2 »î¶ÈaTiO2 ÊÇÏ൱¸ßµÄ,Èç¹û¼Ù¶¨aTiO2 = 1 ,¶ÔÓÚ²»º¬½ðºìʯµÄµØ¿ÇÑÒʯ»òËéмï¯Ê¯Ëù¼ÆËãµÄζÈÎó²î±Èʵ¼ÊaTiO2 = 0.5 Ô¼µÍ70 ¡æ¡£
£¨¶þ£©¡¢Ê¯Áñ×Óʯ¼°ÆäÏà¹ØÎ¶ȼÆ
1. ʯÁñ×ÓʯNiζȼÆ
Ni ÔÚʯÁñʯºÍéÏéʯ¼äµÄ·ÖÅäϵÊýDgt/ olÓëζȵĹØÏµÊ½
T ( ¡æ) = 8 772/ (2.53 - lnDgt/ ol )
ʽÖÐDgt/ olΪNi ÔÚʯÁñʯºÍéÏéʯÖеĺ¬Á¿(¦Ìg/ g)µÄ±ÈÖµ¡£ 2.2.2.2ʯÁñʯ-Á×îÆ¿ó¾ÑéζȼÆ
ÔÚº¬Á×îÆ¿óµÄ±äÖÊÄàÑÒÖÐʯÁñʯµÄY º¬Á¿ÓëÆäÐγɵÄζȵĵ¹ÊýÃ÷ÏÔÏà¹Ø£¬Æä¹ØÏµÊ½ÊÇ£º
T ( ¡æ) = 1 603 ( ¡À182) / ( Ygt + 13.25) - 273
ʽÖÐYgt ΪʯÁñʯÖÐYµÄº¬Á¿(¦Ìg/ g) ¡£
2.¶À¾Óʯ-ʯÁñʯζȼÆ
¶À¾ÓʯºÍʯÁñʯ¿óÎï¶ÔÔÚº¬Á×îÆ¿óºÍ²»º¬Á×îÆ¿óµÄ¼¯ºÏÌåÖоùÏÔʾ³öÓëζȵ¹ ÊýºÍƽºâ³£Êý( ln K) Ö®¼äÇ¿ÁÒµÄÕýÏà¹Ø ¾¹ýÕûÀíµÃ³ö
T ( ¡æ) = [ - 1.45 p (bar) + 447 772 ( ¡À32 052) ]/[567 ( ¡À40) - R ln K] - 273.15 ʽÖÐR = 8.314 J / (mol ¡¤K) ¡£ ÉÏʽζÈÎó²îΪ¡À30 ¡æ¡£
£¨Èý£©¡¢¸±¿óÎïÓëÑõÒݶÈ
һЩ±ä¼ÛÔªËØ,ÈçÏ¡ÍÁÔªËØÖеÄCe ¿É³ÊÕýÈý¼Û»òËļÛ,Eu ¿É³Ê¶þ¼Û»òÈý¼ÛËüÃÇÔÚijЩ¸±¿óÎïÖеĺ¬Á¿±ä»¯¿ÉÁéÃôµØ·´Ó³ÑÒ½¬»òÈÈÒºÌåϵµÄÑõÒݶÈ״̬¡£Ballard µÈ[27 ] µÄ½á¹û±íÃ÷,Ce4 + ºÍCe3 + µÄï¯Ê¯/ ÈÛÌå·ÖÅäϵÊý·¶Î§Îª(0.5¡«1.2) ¡Á10 - 3 ¡£Ce4 + / Ce3 + µÄÖµ·¶Î§±ä»¯´ó(6¡«2 341) ,¸ÃÖµËæÇÖÈëÌå´ÓÀϵ½ÐÂ,´ÓþÌúÖʵ½³¤Ó¢ÖʶøÖð½¥Ôö¼Ó,²¢ÇÒÓëï¯Ê¯Eu Òì³£Öµ( Eu/ Eu3 ) ³ÊÕýÏà¹ØÇ÷ÊÆ¡£¸üÓÐÒâÒåµÄÊÇ,¾ßÓаßÑÒͿ󻯵ÄCe4 + / Ce3 + Öµ> 300 ,Eu/ Eu3 > 0.4 ,²»º¬¸Ã¿óµÄСÓÚ´ËÖµ¡£ÕâÖÖÇ÷ÊÆÊÇÓÉÓÚ¹èËáÑÎÑÒ½¬ÖеÄÒݶȺÍÁòµÄ´æÔÚÐÎʽ¼°Èܽâ¶ÈÖ®¼äµÄÏ໥¹ØÏµµ¼Öµġ£¾Ý´Ë,¿É¸ù¾Ýï¯Ê¯ÖÐCe4 + /Ce3 + ±ÈÖµÆÀ¼ÛÆäËùÔÚÇÖÈëÌåµÄCu ¡ÀAu ³É¿óDZÁ¦¡£
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