有机化学第五版下册(李景宁主编)-课后习题问题详解 下载本文

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答案:

OO+OAlCl3Zn(Hg)HClCOOHCOOHO多聚磷酸MgBrOOMgBrH3O+Pd/C 15.某化合物A的熔点为85°C,MS分子离子峰在480m/e,A不含卤素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有3000~2900cm-1和1735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液进行皂化,得到一个不溶于水的化合物B,B可用有机溶剂从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白色固体C,它不溶于水,m.p.62~63°C,B和C的NMR证明它们都是直链化合物。B用铬酸氧化得到一个中和当量为242的羧酸,求A和B的结构。 答案:

15.(注:此题有误,中和当量为242的羧酸改为中和当量为256) 解:∵m/e=480,∴A的分子量为480。

由题意,A可用NaOH进行皂化,∴A为酯,1735cm-1是>C=O的伸缩振动,3000~2900cm-1 为饱和烃基的C-H伸缩振动,IR没有C=C双键吸收峰,故A为饱和一元酸(C)和饱和一元醇(B)生成的酯。

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由题意知:B氧化得羧酸分子量应为256,故B的分子量为242,∴B为C16H33OH。因为羧酸的-COOH中-OH与醇-OH中的H失水而生成酯,所以C的分子量为256,故,C的结构为C15H31COOH。 综上所述:A的结构为:C15H31COOC16H33,B的结构为C16H33OH。

第十四章 含氮有机化合物

1. 给出下列化合物名称或写出结构式。

(CH3)2CHNH2NHCH2CH3CH3O2N(CH3)2NCH2CH3

N+NHCH3NCNCl-O2NOHNNOHH3CHNH2H

对硝基氯化苄 苦味酸 1,4,6-三硝基萘 答案:

3-氨基戊烷 异丙胺 二甲乙胺 N-乙基苯胺 3-甲基-N-甲基苯胺 2-氰-4-硝基氯化重氮苯

NO2NO2O2NCH2CLO2NOHNO2NO2NO2

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2. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物,并说明理由。

(1)

NH2NH2NH2abNO2cCH3

(2)

OaCH3CNH2bCH3NH2cNH3

答案:

(1)b > a > c (2)b > c > a

3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。 答案:

正丙醇 > 正丙胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷

分子间形成分子间氢键沸点高,醇分子中的羟基极性强于胺的官能团,胺三级大于二级又大于一级。

4. 如何完成下列的转变: (1)

CH2CHCH2BrCH2CHCH2NH2

(2)

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ONHCH3

(3)

(CH3)3CCOOH(CH3)3CCOCH2Cl

(4)

CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CHCH3NH2

答案:

CH2NaCNCH2CHCH2CNLiAlH4CHCH2BrCH3CH2OHCH2CHCH2NH2(1)

(2)

ONH3+(H)NH2CH3BrNHCH3 (3) (4)

CH3CH2CH2CH2BrKOH,CH3CH2OHNH2CH3CH2CHCH3

CH3CH2CHCH2HBrBrCH3CH2CHCH32NH3

5. 完成下列各步反应,并指出最后产物的构型是(R)或(S)。