（8）AgNO3(醇) (9) Na (10) HN(CH3)2 5.5用化学方法区别下列各组化合物。

(1)(2) (4)CH3CHCHBr , CH2CHCH2Br 和 CH3CH2CH2Br苄氯、氯苯和氯代环己烷Cl ,(3)CH2Cl ,1 - 氯戊烷 ， 1 - 溴丁烷和1 - 碘丁烷CH2CH2Cl

5.6将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列。 （1）按SN1反应：

CH3( a )( b )CH3CH2CH2CH2Br , (CH3)3CBr , CH3CH2CHBrCH2CH2Br ,CH2Br ,CHCH3Br

（c）1-氯丁烷，1-氯-2-甲基丙烷，2-氯-2-甲基丙烷，2-氯丁烷(被OH-取代) （d）3-氯-3-苯基-1-丙烯，3-氯-1-苯基-1-丙烯，2-氯-1-苯基-1-丙烯

(1) 按SN2反应：

CH3CH2CH2Br , (CH3)3CCH2Br , (CH3)2CHCH2Br( a )Br

(c) 1-戊醇，2-戊醇，2-甲基-1-丁醇，2-甲基-2-丁醇，2,2-二甲基-1-丙醇(与HCl反应)

(d) 4-戊烯-1-基对甲苯磺酸酯，4-戊烯-2-基对甲苯碘酸酯，4-戊烯-3-基对甲苯磺酸酯(被I-取代)

5.7预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。

(1)CH3CH2CH(CH3)CH2BrCH3CH2CH2CH2Br( b )CH3CH2CHBr , (CH3)3CBr , CH3CH2CH2CH2Br+CNCNCH3CH2CH(CH3)CH2CNCH3CH2CH2CH2CN(CH3)3COH(CH3)2CHOHCH3OHCH3SH+BrBr+H2OH2O+(2)(CH3)3CBr(CH3)2CHBr++++++HBr (加热条件下)HBr (加热条件下)NaINaI(3)CH3ICH3I++NaOH(H2O)NaSH(H2O) (4)(CH3)2CHCH2Br(CH3)2CHCH2Cl++NaOH(H2O)NaOH(H2O)(CH3)2CHCH2OH(CH3)2CHCH2OH++NaBrNaCl

5.8 卤烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应, 指出哪些属于SN2历程, 哪些属于SN1历程。

(1) 产物的构型完全转化 (2) 有重排产物

(3) 碱浓度增加, 反应速度加快 (4) 叔卤烷反应速度大于仲卤烷 (5) 增加溶剂的含水量, 反应速度明显加快 (6) 反应一步完成, 不分阶段 (7) 试剂亲核性愈强, 反应速度愈快

5.9下列各步反应中有无错误(孤立地看)? 如有的话, 试指出其错误的地方。

(1)CH3CHCH2HOBr( A )+CH3CHBrCH2OHROOR( A )CH2BrMg , Et2O( B )CH3CH(MgBr)CH2OH(CH3)3CCN(2)CH2C(CH3)2HCl(CH3)3CClNaCN( B )CH2OHCH3(3)NBS( A )BrBrCH2CHBrCH2CH3KOH , EtOHNaOH , H2O( B )OHCH2CHCH2 (4)

5.10 合成下列化合物。

(1)(2)(3)CH3CHBrCH3CH3CHClCHCH3CHClCH33CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2ClCH3CCl2CH3

(4) (5)(6) (7) (8) (9) (10)(11)(12)CH3CHBrCH3CH3CHCH3CHCH2CH2CH2ClCHClCH2ClCH2(OH)CH(OH)CH2OHCHCCH2OH1,2 - 二溴乙烷1,2 - 二溴乙烷1,1 - 二氯乙烷1,1,2 - 三溴乙烷

丁二烯乙炔1 - 氯丙烷Cl己二腈1,1 - 二氯乙烯，三氯乙烯2 - 己炔OH

CH3CH2OHCH3 (13)

5.11 试从苯或甲苯和任何所需的无机试剂以实用的实验室合成法制备下列化合物。 （ａ）间氯三氯甲苯 （ｂ）2,4-二硝基苯胺 （ｃ）2,5-二溴硝基苯

5.12 2-甲基-2-溴丁烷, 2-甲基-2-氯丁烷及2-甲基-2-碘丁烷以不同的速度与纯甲醇作用, 得到相同的2-甲基-2-甲氧基丁烷, 2-甲基-1-丁烯及2-甲基-2-丁烯的混合物, 试以反应历程说明其结果。

5.13 某烃A, 分子式为C5H10, 它与溴水不发生反应, 在紫外光照射下与溴作用只得到一种产物B(C5H9Br)。将化合物B与KOH的醇溶液作用得到C(C5H8), 化合物C经臭氧化并在锌粉存在下水解得到戊二醛。写出化合物A, B, C的构造式及各步反应式。

5.14 某开链烃A, 分子式为C6H12, 具有旋光性, 加氢后生成饱和烃B, A与HBr反应生成C(C6H13Br)。 写出化合物A, B, C可能的构造式及各步反应式, 并指出B有无旋光性。

5.15 某化合物A与溴作用生成含有三个卤原子的化合物B，A能使冷的稀KMnO4溶液褪色，生成含有一个溴原子的1,2-二醇。A很容易与NaOH作用, 生成C和D；C和D氢化后

CH3CH3分别得到两种互为异构体的饱和一元醇E和F； E比F更容易脱水， E脱水后产生两个异构化合物； F脱水后仅产生一个化合物，这些脱水产物都能被还原为正丁烷。 写出化合物A—F的构造式及各步反应式。

5.16 1-氯环戊烷在含水乙醇中与氰化钠反应, 如加入少量碘化钠, 反应速度加快, 为什么?

5.17 一名学生由苯为起始原料按下面的合成路线合成化合物A(C9H10)。

+ClBrCHCH2CH3KOHC2H5OH , △CHCHCH3CH2CH2CH3AlCl3CH2CH2CH3Br2hv

当他将制得的最终产物进行O3氧化，还原水解后却得到了四个羰基化合物；经波谱分析，得知它们分别是苯甲醛、乙醛、甲醛和苯乙酮。 问： (１) 该学生是否得到了化合物？

(２) 该学生所设计的路线是否合理？为什么？ （３）你认为较好的合成路线是什么？

习题解析

5.1 （1）1-溴-3-氯丁烷 （2）四氟乙烯 （3）2-氯-3-乙烯 （4）3-氯环已烯

（5）2-甲基-3-氯-6-碘-1,4-已二烯 （6）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 （7）4-甲基-1-溴环已烯 （8）1-氯-4-溴苯 5.2

5.3