O(11)

O(12) CH3CCH3(CH3)3COCCH3

5．由指定原料合成所要求的化合物：

（1）由乙醛合成（a）CH2=CH-CH=CH2 （b）2，4，6-辛三烯醛 （2）由丙酮合成（a）3-甲基-2-丁烯酸

O (b) (HOCH2)3C （3）由环己酮制备己二醛

CH3(4) 由乙酰丙酮合成CNOCHCCH3CC(CH2OH)3

NaOH6．下列反应中哪一个反应的产物是外消旋体？画出外消旋产物的结构：

(1) CH3CHCH3CH2CHO+ HCN?

HCI?(2) CH3CH2CHO + CH3CH2CH2OH(3) HOCH2CH2CH2CH2CHO?

HCI

7．（1）用简单化学方法鉴别下列各组化合物：

（a）丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 （b）戊醛、2-戊酮，环戊酮和苯甲醛

（2）用光谱方法区别下列各异构体，并说明其光谱的主要特征：

OH3COHCH3CHOCH3OCH3CHOHOCH3CCH3CH3OCH3OCCH3

8．我国盛产山茶籽油，其主要成分是柠檬醛，以它为原料可合成具有工业价值的β-紫罗兰酮，写出反应式，注明反应条件。

OCHOβ-紫罗兰酮 柠檬醛9．某化合物分子式为C5H12O（A），氧化后得C5H10O（B）B能和苯肼反应，也能发生碘仿反应，A和浓硫本共热得C5H10（C），C经氧化后得丙酮和乙酸，推测A的

33

结构，并用反应式表明推断过程。

10． 某一化合物分子式为C10H14O2（A），它不与吐仑试剂，斐林溶液、热的NaOH及金属起作用，但稀HCI能将其转变成具有分子式为C8H8O（B）的产物。B与吐仑试剂作用。强烈氧化时能将A和B转变为邻-苯二甲酸，试写出A的结构式，并用反应式表示转变过程。

11． 有三个化合物，分子式都是C5H10O，可能是3-甲基丁醛，3-甲基-2-丁酮，2，2-二甲基丙醛，2-戊酮，3-戊酮，戊醛中的三个化合物，它们的1H-NMR分别是：AδH=1.05 X 10-6处有一个三重峰，在δH=2.47 X 10-6处有一个四重峰。B在δH=1.02 X 10-6处有一个二重峰，在δH=2.13 x 10-6处有一个单峰，在δH=2.22 X 10-6处有一个七重峰。C只有两个单峰。试推测A、B、C的结构。 12． 化合物A和B的分子式均为C9H8O，它们的IR谱在1715cm-1附近都呈现一强的吸收峰，它们用热的碱性KMnO4氧化后再酸化都得到邻苯二甲酸。A的1H-NMR谱为δH=7.3 X 10-6（多重峰），δH=3.4 X 10-6（单峰）。B的1H-NMR谱为：δH=7.5 x 10-6（多重峰），δH= 3.1 X 10-6（三重峰），δH=2.5 X 10-6（三重峰），提出A、B的结构。

13． 化合物A的分子式为C6H12O3，它的IR谱在1710cm-1处有一强的吸收峰，A能发生碘仿反应，但不与吐仑试剂发生反应。如果A事先用稀酸水溶液处理，然后加入吐仑试剂，则在试管中有银镜生成，化合物的1H-NMR谱如下： δH=2.1 X 10-6（单峰），δH=2.6 X 10-6（二重峰），δH=3.2 X 10-6（6H）（单峰），δH=4.7 X 10-6（三重峰），写出A的结构。 14． 写出下列反应的机理：

(1) HOCH2CH2CH2CHOH+CH3OHOHOCH3CH3(2) PhOH + CH3CCH3H2SO4HOCCH3OH+ H2O

OO(3) CH3CCH2CH3H+Br2HO-Br2CH2BrCH3COCCHBrCH3CH2CH3

化合物分子式为C8H8O的13C-NMR谱如图11.4所示，试推出其结构。

图11.4（略）

16． 化合物分子式为C4H6O的1H-NMR和13C-NMR谱图如图11.5（a）和（b）所示，试推出其结构。

图11.5（略）

17． 下面两个质谱A与B（图11.6），哪一个是3-甲基-2戊酮，哪一个是4-甲基-2-戊酮？

图11.6（略）

15．

34

第十二章 羧酸及其衍生物

1．用系统法命名下列化合物：

(1) CH3CHCOOH

CH3(3)HCOOHCCCHH3CH2(5)COOHCOOH(7) CH3CH(COOH)2(9) CICH2CH2COOC6H5O(11) HCN(CH3)2O(13) CH3CHCCICH3O(15) C2H5OCCI

2．写出下列化合物的结构：

（1）顺-2-丁烯酸 （2）反-4-叔丁基环己烷羧酸 （5）邻苯二甲酸酐 （7）戊内酰胺 （9）α-苯丙酸苯酯

3．比较下列化合物酸性的强弱： (2) CH3CHCHCOOHBrCH2CH3

(4)HHCCCOOH

COOH(6)CHO

OCH2C(8) H2COCH2CO (10)COO

O(12) CH2CNBrCH2CO

(14) CH3CH2CHCH2CONHCH3CH3

（2）3-苯基-2-溴丙酸 （4）庚酰氯

（6）碳酸二异丙酯 （8）N，3-二乙基己酰胺35

(1) CH3CHCOOH; CH3CHCOOH; CH2CH2COOHFBrBr

CHCOOH CCOOH

COOH;(2) CH2CH2CH2COOH;HOOCCH2CH2COOH;HOOCCH(3) CH3CH2COOH;HCCOOH(4)NO2NO2;CCOOH; CH2COOH;CHCOOH; NCOOHNO2CH3

+(5) H3NCH2COOH; HOCH2COOH; HSCH2COOH

4．写出下列反应的主要产物：

(1)CH2CO2HCH2CO2HΔBa(OH)2?

OCCI?(2) (CH3)2CHOH + CH3

O(3) HCHCCOCOO(4) CH2COCH2CO+ 2NH3?+ CH3CH2OH?

ONaOC2H5?

(5) 2CH3CH2COC2H5(16）(R)-2-辛醇(S)-2-辛胺(R)-2-辛胺

+H3O5．完成下列反应：

(1) (CH3)3CCIMg,无水乙醚?CO2??

(2) CH3COOHSOCI2?(CH3)2CHNH2?

36