4-10 (1)
OBrOH(2)
BrOHO
(a) (b) (c) HHH++HH+HClClOHOHHOHHOH (a) (b) (c)
4-11 A. CH3CH2CH=CH2 B. (CH3)2C=CHCH3
4-12 a. (CH3)2C=CHCH(CH3)2 b.
c.
CH3CHC2H5CH3C. CH 3 D.
CH3CH3CH3CH3或
H3Cd. (CH3)2C=CH2
4-13 a. H3O+ b. Br2/CCl4 c. 1) OsO4／醚，2) NaHSO3（或冷稀KMnO4－H2O）
－
d. 1) B2H6／醚 2) H2O2/OH e. Cl2－H2O，Ag2O f. 1) O3，CH2Cl2 2) H2O2 g. HBr，过氧化物
(BH3)2CH3CO2D4-14 a. (CH3)2C=CH2
b.
c.
CH3(BH3)2CH3CO2DCH3(BD3)2CH3CO2D4-15 (CH3)2C=CHCH2CH2CCH=CH2或 CH2
CH2=CHCH2CH2CCH=CH2或
C(CH3)2
CH2=CH(CH2)2CCH=C(CH3)2CH2第 五 章
5-1 a. 2,2-二甲基-3-己炔 b. 1-环丁基丙炔
c. 3-环己基丙炔 d. 二（1-环己烯基）乙炔 e. 4,4-二甲基-1-戊炔 f. 5-庚烯1,3-二炔
5-2 a. 键长C－H：乙炔＜乙烯＜乙烷。C－C：乙炔＜乙烯＜乙烷
b. 键能C－H和C－C：乙烷＜乙烯＜乙炔 c. 酸性：乙烷＜乙烯＜乙炔。
COCH35-3 a. (CH3)2C=CHCH2Cl b.
c. KOH/醇，△；或NaNH2 d.
－＋
e. (A) MeCH2C≡CNa (B) MeCH2C≡CEt
f. (A) AgC≡CCH2CH2CH3 (B) HC≡CCH2CH2CH3
g. (A) (CH3CH=CH)3B (B) CH3CH=CH2
CH3CH3h. i.
(A) CH2=CCH=CH2CH3(B) Cl3CCH2CCH=CH2Br(C) Cl3CCH2C=CHCH2Br
CH3CH2CHO
H(A) HHj. (B)
H
5-4 C2H2＋5/2 O2→2 CO2＋H2O ΔH＝－1254 kJ/mol
［2×412.6＋5/2 ×498.3＋C≡C］－［4×802.6＋2×462.3］＝－1254，C≡C＝810.9 kJ/mol
5-5 a.
Br2Cl2NaNH2液NH3H3Ob.
直接光照也可将反式变为顺式。
NaCHBrc. H2/Lindlar 催化剂 或B2H6 , CH3COOH d.
B2D6CH3COOH2 NaNH2H2/Lindlar 催化剂CHH2/Lindlar 催化剂B2H6H2O2 , OH
b. C2H5C
CC2H5+ H2Lindlar 催化剂5-6 a. H3CCc.
C2H5CCH+ H3OCC2H5+ H3OHgSO4HgSO4
d. H3CC5-7 a.
CHB2H6H2O2 , OHBr2 e. C2H5C2 HBr/Cu2Br2CC2H5+ Na液NH3
H2/Lindlar 催化剂 b. c.
2 Br2
5-8 a. Ag(NH3)2+，H2O，NH4OH b. Ag(NH3)2+，H2O，NH4OH
－
c. KMnO4，H2O，OH
CH2CHCHCH3H2CCHCHCH35-9 Cl在C1 (22%) （热力学控制）（动力学控制） (78%) 在 C3上
加FeCl3增加离化或延长加热时间，都使平衡容易达到，生成热力学控制的产物。
5-10
C5H11CH2CHCH2BrBr2C5H11CHCHC5H11CHHCH2C5H11CHBrCHCH2(在C3上)H CH2CH中间体烯丙基存在两个烯丙基异构体A
与Br2反应在C1上时，由A得到反-1-溴-2-辛烯，由B得到顺-1-溴-2-辛烯。 5-11 b和c
C5H11CCCH2 B H
5-12 无过氧化物存在，反应按离子型机理进行，此时超共轭效应支配，生成1,2-二溴产物为主。过氧化物存在下按游离基机理进行。
(RCO2)22 RCOO2 R+ 2 CO2
RH2C+ HBrCHCH2BrBrRH+ Br
HBrBrCH2CH2CH2Br+ BrBrCH2CHCH2Br
微量空气中氧的存在，使两种机理都有。
5-13 H2CCHCHCH2CHCl3过氧化物CCl3CH2CHCHCH2CCl3CH2CHCHCH2
(B)
(A)
(A)和(B)的稳定性相差不多，因此得到两种加成产物。 (A)(B)CHCl3CHCl3CCl3CH2CH2CHCCl3CH2CHCH2CHCH3+ CCl3+ CCl3
5-14 A.
H3CH2CCB.
CHC. H3CCCCH3
第 六 章
6-1 (1) 2-（间溴苯基）丁烷 (2) 对硝基苯磺酸 (3) 间氯溴苯 (4) 对溴碘苯 (5) 2,4-二硝基甲苯 (6) 对氰基苯乙炔 (7) 间二乙烯苯基 (8) 2-溴-4-硝基-5-羟基苯甲酸 (9) 3-溴-5-氯硝基苯 (10) 4-溴2,6-二甲基苯甲酸 6-2 7种。 OOOO6-3 SO3≡
SSSS OOOOOOOO
带正电性的硫原子能与亲核剂形成共价键
CH3+ SO3HH2SO4H3CSO3CH3HH2SO4H3CSO3HCH3H3C