2-35 应用附录中有关物质的热化学数据，计算25℃时反应
的标准摩尔反应焓，要求：（1）应用25℃的标准摩尔生成焓数据；
??fHm(HCOOCH3,l)??379.07kJ?mol?1。（2）应用
25℃的标准摩尔燃烧焓数据。
解：（1）2CH3OH(l)?O2(g) HCOOCH3(l)?2H2O(l)
?????rHm?2??fHm(H2O,l)+?fHm(HCOOCH3,l)-2??fHm(CH3OH,l)
=｛2×（-285.830）+（-379.07）-2×（-238.66）｝kJ·mol-1 = - 473.52 kJ·mol-1
????2??CHm（2）?rHm(CH3OH,l)-?CHm(HCOOCH3,l)
=｛2×（-726.51）-（-979.5）｝kJ·mol-1 = - 473.52 kJ·mol-1
?2-36 （1）写出同一温度下下，一定聚集状态分子式为CnH2n的物质的?fHm与?其?cHm之间的关系。
?（2）若25℃下环丙烷CH2·CH2·CH2（g）的?cHm??2091.5kJ?mol?1，求该温度下环
?丙烷的?fHm。
解：（1）CnH2n的物质进行下述反应： 故有
（2）常压恒定温度25℃的条件下，环丙烷进行下述反应：
?2-37 已知25℃甲酸乙酯（HCOOCH3，l）的标准摩尔摩尔燃烧焓?cHm为
-979.5 kJ?mol?1，甲酸乙酯（HCOOCH3，l）、甲醇（CH3OH，l）、水（H2O，l）
?及二氧化碳（CO2，g）的标准摩尔生成焓数据?fHm分别为-424.72kJ?mol?1，
-238.66kJ?mol?1，-285.83kJ?mol?1及-393.509kJ?mol?1。应用这些数据求25℃时下列反应的标准摩尔反应焓。
?解：（1）先求?fHm(HCOOCH3,l)
?????rHm?2??fHm(HCOOCH3,l) (CO2,g) + 2×?fHm(H2O,l)-?fHm?? ?rHm=?CHm(HCOOCH3,l)
所以有
????(HCOOCH3,l) (H2O,l)-?CHm?fHm(HCOOCH3,l)=2??fHm(CO2,g) + 2×?fHm =｛2×（-393.509）+2×（-285.83）-（-979.5）｝kJ·mol-1 = - 379.178 kJ·mol-1 （2）HCOOH(l)?CH3OH(l) HCOOCH3(l)?H2O(l)
????rHm??fHm(HCOOCH3,l)+?fHm(HO2,l)
??-?fHm(HCOOH,l)-?fHm(CH3OH,l)
=｛（-379.178）+（-285.83）-（-424.72）-（-238.66）｝kJ·mol-1 = - 1.628 kJ·mol-1
2-38 已知CH3COOH（g）、CO2（g）和CH4（g）的平均定压热容Cp,m分别为52.3 J·mol-1·K-1，31.4 J·mol-1·K-1，37.1 J·mol-1·K-1。试由附录中各化
?合物的标准摩尔生成焓计算1000K时下列反应的?rHm。
CH3COOH（g）CH4（g）+CO2（g）
解：由附录中各物质的标准摩尔生成焓数据，可得在25℃时的标准摩尔反应焓
题给反应的 ?rCp,m???BCp,m,B=（37.7+31.4-52.3）J·mol-1·K-1= 16.8J·mol-1·K-1 所以，题给反应在1000K时的标准摩尔反应焓
={-36.12+16.8×（1000-298.15）×10-3}kJ·mol-1=
-24.3kJ·mol-1
2-39 对于化学反应
应用附录中各物质在25℃时标准摩尔生成焓数据及摩尔定压热容与温度的
函数关系式：
?(T)表示成温度的函数关系式； （1）将?rHm?（2）求该反应在1000K时的?rHm。
?(T)的温度函数关系式，查各物质的定压摩尔热容为 解：为求?rHm-1-1-3-1-2-6-1-3
H2：C?=26.88J·mol·K+4.374×10J·mol·K-0.3265×10J·mol·K p,m-1-1-3-1-2-6-1-3CO：C?=26.537J·mol·K+7.6831×10J·mol·K-1.172×10J·mol·K p,mH2O（l）：mol-1·K-1+14.49×10-3J·mol-1·K-2-2.022×10-6J·mol-1·K-3 C?p,m=29.16J·
-1-1-3-1-2-6-1-3CH（：=14.15J·mol·K+75.496×10J·mol·K-17.99×10J·mol·K C?4g）p,m?a???BaB=63.867 J·mol·K;
-1
-1
B?b???BbB= - 69.2619 J·mol·K
-1
-1
B?c???BcB= - 69262 J·mol·K
-1
-1
B?(295.15K)： 再查298.15K时的各物质的标准摩尔生成焓，求?rHm?????rHm(295.15K)=?fHm(CO,g)-?fHm(H2O,g)-?fHm(CH4,g)
=｛（-110.525）-（-74.81）-（-241.818）｝kJ·mol-1 = 206.103 kJ·mol-1 根据基希霍夫公式
???rHm(T)=?rHm(295.15K)+?T298.15KT?rC?p,mdT
?(?a??bT??cT2)dT (295.15K)+? =?rHm298.15K?(295.15K)+?a(T?298.15)+?b{T2?(298.15)2}+?b{T3?(298.15)3} =?rHm1213?(295.15K)，?a，?b，?c的数据代入上式，并整理，可得 将?rHm??rHm(T)={189982+63.867（T/K）
-34.6310×10-3（T/K）2 +5.9535×10-6（T/K）3} J·mol-1
（2）将1000K代入上式计算得
??rHm(T)= 225.17 k J·mol
-1
2-40 甲烷与过量50%的空气混合，为使恒压燃烧的最高温度能达2000℃，求燃烧前混合气体应预热到多少摄氏度？
计算中N2、O2、H2O（g）、CH4（g）、CO2平均定压摩尔热容Cp,m分别为33.47、33.47、41.84、75.31、54.39J·mol-1·K-1，所需其他数据见附录。
解：根据题意画出如下方框图：
79N2 21据题框图：
CO（+2 H2O（g）+O2+32g） 2000℃ 意可画出下列方
79N2 21CH4（g）+2O2（g）+O2+3t 绝热、恒压 △H =0
△H1 △H2
79N2 21 △rCH4（g）+2O2（g）+O2+325℃ CO（+2 H2O（g）+O2+32g）θ79N2 21Hm 25℃ （298K）
即 553.45（298.15-T/K）×10-3+（-802.34）+1084.81=0 所以 T=808.15K或t=535℃。
2-411molH2与过量50%空气的混合物的始态为25℃、101.325kPa。若该混合气体于容器中发生爆炸，试求所能达到的最高温度和压力。设所有气体均可按理想气体处理，H2O（g）、O2及N2的CV,m分别为37.66、25.1及25.1J·mol-1·K-1。
79H2（g）+0.5O2（g）+0.25O2+0.75N2 21 25℃，101.325kPa 解：据题意可画出下列方框图：