南开大学近年来无机化学考研汇编
一 选择题：
1 下列各组键角大小判断不正确的是------------------------------------------------------------（ ） -A NH3>H2O； B BeF2>SF2； C PH3>NH3； D BF3>BF4。 2 下列物种中键长最短的是------------------------------------------------------------------------（ ）
A CN； B CN-； C CN+； D CN2+。 3 下列各组化合物熔点高低判断正确的是------------------------------------------------------（ ）
A CaCl2>ZnCl2； B BeO>MgO； C BaO>MgO； D NaF>MgO。 4 pH=0时，下列氧化剂在水溶液中氧化能力最强的是---------------------------------------（ ）
A PbO2； B MnO4-； C Bi2O5； D BrO4-。 5 向含有I-的溶液中通入Cl2，其产物可能是--------------------------------------------------（ ）
A I2和Cl-； B IO3-和Cl-； C ICl2-； D 以上产物均有可能。 6 能使HgS溶解的物质是---------------------------------------------------------------------------（ ）
A HNO3； B (NH4)2S； C Na2S； D Na2S2。 7 下列水解产物都是碱式盐的一对氯化物是---------------------------------------------------（ ）
A AlCl3,BCl3； B SnCl2,BiCl3； C BiCl3,SnCl4； D SnCl2,FeCl3。 8 下列反应中没有N2生成的是--------------------------------------------------------------------（ ）
A Na+NH3→； B Cl2+NH3→； C Cu+NH3→； D NH4NO2→。 9 下列各组物质沸点高低判断正确的是---------------------------------------------------------（ ）
A NH3 A Nd3+； B Ce3+； C Gd3+； D La3+。 11 下列分子或离子具有反磁性的是---------------------------------------------------------------（ ） A B2； B O2； C O2+； D O3。 12 以下元素的原子半径大小变化规律是---------------------------------------------------------（ ） A N A 5.79×10-2； B 9.75×10-3； C 7.95×10-8； D 8.59×10-7。 14 下列氧化物与浓盐酸反应有氯气放出的是----------------------------------------------------( ) A Fe2O3； B V2O5； C TiO2； D SnO2。 15 下列各对物质能在酸性溶液中共存的是-------------------------------------------------------( ) A FeCl3,Br2； B H3PO3,AgNO3； C H3AsO4,KI； D aBiO3,MnSO4。 16 在元素周期表中，如果有第八周期，那么ⅤA族未发现元素的原子序数应是--------( ) A 101； B 133； C 115； D 165。 17 下列反应CuSO4.5H2O(g)==CuSO4.3H2O(s)+2H2O(g)在298K的标准平衡常数K=1.68× 10-4,则当CuSO4.5H2O风化为CuSO4.3H2O时,空气中的水蒸汽压为--------------------( ) A 1.112×106Pa； B 大于2896Pa； C 小1055Pa； D 大于2100Pa。 229 18 Na2HPO4和Na3PO4等物质的量溶解在水中,总浓度为0.10mol.dm-3,这时溶液中[H+]近似 为[K(H3PO4)=7.52×10-3×6.23×10-8×2.2×10-13]-------------------------------------------( ) A 7.11×0-3； B 6.0×10-8； C 4.3×10-10； D 2.2×10-13。 19 有一BaF2和BaSO4的饱和混合溶液,已知[F-]=7.5×10-4mol.dm-3,则[SO42-]的值是----( ) (Ksp(BaF2)=1.0×10-6,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10) A 1.0×10-5； B 8.25×10-8； C 5.62×10-11； D 不能确定。 20 下列各物质键的极性最小的是-------------------------------------------------------------------( ) A LiH； B HCl； C HBr； D HI。 21 在地球电离层中,存在着多种阳离子,如果下列四种离子均存在的话,最稳定的是----( ) A N2+； B NO+； C O2+； D Be2+。 22 关于[Cu(CN)4]3-的空间构型及中心离子的杂化类型叙述正确的是----------------------( ) A 平面正方形,d2sp3杂化； B 变形四边形,sp3d杂化； C 正四面体,sp3杂化； D 平面正方形,sp3d2杂化。 23 在离子晶体中,如果某离子可具有不同的配位数,则该离子半径随配位数的增加而-( ) A 不变； B 增加； C 减小； D 没有规律。 24 某溶液中同时存在几种还原剂,若它们在标准态时都能与同一种氧化剂所氧化,此时影响 氧化还原反应先后进行次序的因素是---------------------------------------------------------( ) A 氧化剂和还原剂的浓度； B 氧化剂和还原剂之间的电极电势差； C 各可能反应的反应速率； D 既要考虑(B),又要考虑(C)。 25 在合成氨生产工艺中,为吸收H2中的CO杂质,可选用的物质是-------------------------( ) A [Cu(NH3)4](Ac)2； B [Ag(NH3)2]+ C [Cu(NH3)2]Ac； D [Cu(NH3)4]2+。 26 pH=1.0的H2SO4溶液物质的量的溶液是(mol.dm-3)(K2(H2SO4)=1.31×0-2)--------------( ) A 0.2； B 0.1； C 0.09； D 0.05。 27 AgBr晶体在1dm3氨水中的饱和溶液溶液为(mol.dm-3)-------------------------------------( ) (已知:Kf(Ag(NH3)2+)=1.7×107,Ksp(AgBr)=7.7×10-13) A 2.34×10-3； B 3.62×10-3； C 4.36×10-3； D 3.64×10-3。 28 下列难溶氧化物与KHSO4或K2S2O7共熔转化为可溶盐的是----------------------------（ ） A SiO2； B Cr2O3； C Al2O3； D B2O3。 29 浓HNO3与B、C、As、Bi反应生成的下列产物不存在的是----------------------------（ ） A H3BO3； B CO2； C Bi2O5； D H3AsO4。 30 下列分子或离子中，键能最大的是-------------------------------------------------------------（ ） A O2； B O2+； C O2-； D O22-。 31 下列溶液中，加入NaHSO4溶液后，可使溶液中离子浓度降低的是------------------（ ） A Fe3+； B NH4+； C CrO2-； D S2-。 32 下列物质中，属于原子簇化合物的是----------------------------------------------------------（ ） A [Ru(NH3)5N2]Cl2； B Hg2Cl2； C Au2Cl6； D Al2Cl6。 33 欲处理Cr(Ⅵ)酸性废水,应选用的试剂是------------------------------------------------------( ) A H2SO4,H2C2O4； B FeSO4,NaOH； C Al(OH)3,NaOH；D FeCl3,NaOH。 34 浸在水中的铁桩,受腐蚀最严重的是------------------------------------------------------------( ) A 水上部分； B 水下部分； C 水与空气交界处；D 各处相同。 35 0.2mol.dm-3NaH2PO4溶液与0.2mol.dm-3Na3PO4溶液等体积混合后,溶液H+浓度是--( ) A K2； B K3； C (K1K2)1/2； D (K2K3)1/2。 二 填空题： 230 1 稀土材料具有许多独特和优异的性能，如在液氮温区实现超导的含稀土元素超导材料是 ______________;性能最好且已商品化的稀土永磁材料____________;价格便宜且性能稳定的稀土储氢材料是______________。 2 氧化汞有______和_____两种颜色的变体,这是由于__________不同造成的,与____无关。 3 在纯水中插入氢电极与标准氢电极所组成的原电池的电动势等于_________；若在酸性 介质中氧电极的标准电极电势为1.23V，则在碱性介质中氧电极的电极电势为_________。 4 M3+的3d轨道上有3个电子,这3个电子的运动状态分别是_________________________, M原子的核外电子排布是_______________________,其元素符号为______。 5 r(Cu+)=96pm,r(Br-)=196pm按半径比规则，CuBr似应个有________晶格,但事实上却是立 +-方ZnS晶格,Cu和Br的配位数之比为_______,单元晶胞中Cu+和Br-数目之和为______。 6 锂、钠、钾在空气中燃烧时的主要产物分别是________、_________、_________。 7 KNO3、Mn(NO3)2和Hg2(NO3)2热分解的气体产物分别是_____、_________、_______。 8 铅字合金含____________,焊锡是含____________的低熔点合金。 9 填充下表： 分子或离子 CO32- H3PO4 Al2Cl6 B2H6 (BeCl2)x 空间构型 杂化类型 特殊键型 10 CH4、BF3、NH3、CO2、H2O键角由大到小的顺序为________________________________; H2O(g),H2S(g),H2O(s),H2O(s)的标准熵由大到小的顺序为_________________________。 11 请用“>”“=”或“<”号填写下面空格： (1) 共价性：CCl4___GeCl4； (2) 酸性：H3PO4_____H4P2O7； (3) 氧化性：H2SeO4____H2SO4； (4) 还原性：Sn2+_____Pb2+； (5) 热稳定性：HNO3_____NaNO3； (6) 溶解性：CsAuCl4_____NaAuCl4； (7) 碱性：Ge(OH)2_____Pb(OH)2； (8) Kf(Fe(CN)63-)_____Kf(Fe(SCN)63-)。 12 154号元素原子可能的电子结构是_____________________________,在周期表中的位置 为__________，价电子构型为_________,最高氧化态为_________。 13 路易斯碱性大小：(H3Si)2O_____(H3C)2O。 14 稀有气体作为温度最低的液体冷冻剂是_______,电离能最小且安全的放电光源是_____, 最廉价的惰性气体是_______。 15 下列质子酸酸性大小比较是：[Al(H2O)6]3+____[Fe(H2O)6]3+____[Fe(H2O)6]2+。 16 电器设备起火要首先__________,用_______或______灭火器灭火,不能使用__________。 17 在水溶液中，下列离子是否存在：Cu+______,Au+_______,Ag+________。这说明d轨道 的稳定性应该是____________________-。 18 银锌蓄电池是一种能量大、体积小、质量轻、电压稳定的碱性蓄电池。放电时负极发生 的反应是____________________,正极发生的反应是___________________,电池反应是____________________。 19 钴是维生素_________的重要组分;叶绿素是_______的配合物;血红蛋白是______的配 合物,它在人体的新陈代谢过程中起着输送___________________的作用。 20 [(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5命名为___________________________。 21 许多有氧和光参加的生物氧化过程及染料光敏氧化反应过程中,都涉及到单线态氧.单线 231 态氧是指__________________。 三 完成并配平下列反应方程式： 1 XeF4 + H2O → 2 Na3AsS3 + HCl → 3 CuO + HI → 4 VO2+ + Fe2+ + H+ → 5 H2 + Co2(CO)8 → 6 Fe(OH)3 + ClO- + OH- → 7 Bi(OH)3 + Sn2+ + OH- → 8 As2O3 + Zn + H2SO4 → 9 FeSO4 → 10 NH4+ + HgI42- + I- → 四 制备下列物质： 1 分别由硫化银和氯化银制备纯银； 2由卤素单质制备I2O5和Cl2O； 3 由金砂制备纯金； 4 如何以硼镁矿为原料制备单质硼。 五 问答题： 1 写出第五周期第ⅥB元素的电子结构式、名称和元素符号； 2 根据配合物理论，填写下表： 磁矩 中心原子杂化类型 自旋状态 几何构型 内轨或外轨 MnF64- Mn(CN)64- Fe(CN)63- Fe(H2O)62+ Co(NH3)63+ 3 用简便方法鉴别下列各组物质： (1) 纯碱、烧碱、泡花碱； (2) 芒硝与泻盐； (3) 大苏打与小苏打； (4) 元明粉和保险粉； (5) 大理石和石膏。 4 某白以固体A，加入油状无色液体B后，得紫黑色固体C，C微溶于水。在C中加入A 后C的溶解度增大成棕色溶液D。将D分成两份：一份加入无色液体E，另一份通入气体F，都褪色成无色溶液。E溶液加盐酸有淡黄色沉淀，将F通入溶液E，所得溶液中加入氯化钡溶液，生成难溶于HNO3的白色沉淀。根据以上现象判断A、B、C、D、E、F各为何物，写出有关的方程式。 六 计算题： 1 根据下列表中数据，计算PCl3的沸点 232