A 4； B 5； C 6； D 8。 18 下列元素中，属于人造元素的是---------------------------------------------------------------（ ）

A Sm； B Pm； C Ho； D Tm。 19 下列离子中，最易形成简单水合离子的是---------------------------------------------------（ ）

A Sn4+； B Ti4+； C Ce4+； D Th4+。

20 下列配体与Hg2+最难配位的配体是-----------------------------------------------------------（ ）

A NH3； B Cl-； C Br-； D I-。

21 用硝酸盐的热分解来制备NO2时，应选择--------------------------------------------------（ ）

A Pb(NO3)2； B NaNO3； C KNO3； D NH4NO3。

22 乙酰丙酮基(acac-)能与一些金属离子生成稳定的螯合物。M(acac)3的Kf最大的是（ ）

2+2+3+3+

A Ca； B Mg； C Fe； D La。 23 欲用酸溶解磷酸银沉淀，应选用---------------------------------------------------------------（ ）

A 盐酸； B 硫酸； C 硝酸； D 氢硫酸。

24 碳化铝(Al4C3)水解生成的含碳化合物是-------------------------------------------------------( )

A CH4； B C2H2； C C2H4； D CO2。 25 N2O4分子的颜色是---------------------------------------------------------------------------------（ ）

A 黄色； B 棕色； C 绿色； D 无色。

二 填空题（20分）：

1 硫酸盐常含有结晶水，这些结晶水分别属于__________离子和_______离子,M(Ⅱ)和

M(Ⅲ)金属硫酸盐还能分别与_______金属离子或______离子形成矾,化学通式为_______________________。化学上常用生成矾来进行物质的分离提纯,这主要是利用了____________________性质。

2 稀土离子Re3+同Na2H2Y生成_________型螯合物,可用于稀土离子的分离与分析, 螯合

离子的稳定性随溶液酸度增大而_________,随稀土离子半径增大而_______。 3 大多核羰基化合物中，羰基配体与金属原子结合方式有_____、_______、_____、_____。

硼烷中的氢原子因结合方式不同,分别称为_____、________、________。 4 非整比化合物Fe0.95O具有氯化钠型晶体结构，在存在缺陷的该晶体中，Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)

ⅡⅢ

各占铁总量的________和_______,标明铁价态的该晶体的化学式Fex()Fey()为_____________,晶体晶胞的边长为apm,则晶体的密度计算公式D=___________(g.cm-3)。

三 回答下列问题(15分)：

1 在Na2S2O3与AgNO3溶液的反应，为什么有时生成,Ag2S沉淀，有时生成Ag(S2O3)23-? 2 在纯硫酸中HNO3的酸性比HClO4弱，试解释之。

3 为什么不用KClO3与浓H2SO4反应来制备ClO2气体，而用KClO3与H2C2O4反应来制

备ClO2气体？

4 由SiH4为原料进行氮化来制备Si3N4纳米材料，有极高的稳定性，所以用途广泛。试根

据Si原子的成键特征和SiH4的性质，你认为该材料中最大可能存在的杂质是什么？试加以解释。

5 在含有Mn2+的溶液中，为什么不能采用通H2S气体生成MnS沉淀的方法将Mn2+去除

干净？

四 完成下列各化学反应方程式（10分）：

1 三硫化二砷溶于硫化钠溶液。

225

2 卤酸盐(MXO3)热分解的三种类型。 3 在液态氨中氨基化钠与氯化铵的反应。 4 氯气通入亚硝酸钠溶液。

5 用(NH4)2PtCl6热分解制备海绵状铂。 6 用碱分解独居石(RePO4)。 7 二氧化钛与钛酸钡共熔。 8 白磷与氢氧化钠冷溶液作用。

五 实验题（10分）：

近年来研究指出，高铁酸盐在能源、环境保护等方面有着广泛的应用。我国学者提出在浓

NaOH溶液中用电化学法制备高铁酸盐。试验装置如图所示：用NaOH作电解液，Fe为阳极，Ni为阴极，两极用隔膜隔开。

(1) 写出发生在电极上的所有可能的电极反应式；

(2) CO2是制备较高纯产物的主要干扰因素，请你在此示意图的基础上，设计出安全、

廉价、方便可行的方案，以消除空气中CO2的影响。（以图示表示）

六 推断题（10分）：

一银灰色金属粉末A，溶于稀硫酸得含B的溶液。于B溶液中加入一种硫酸盐C，

可得一种浅绿色单斜晶体D；在D的水溶液中加入NaOH溶液，可得白色（或带浅绿色）沉淀E；E在空气中缓慢变成棕色，最终变成F；若适量滴加H2O2溶液于E中，充分搅拌，可得黑色沉淀G；在E的滤液中加入过量的NaOH溶液并加热，有一种可使湿润pH变蓝的气体H逸出；若将溶液B酸化，再滴加一紫红色溶液I，可得淡黄色溶液J。于J中加入黄血盐溶液，立即产生深蓝色的沉淀K。试写出由D→K的化学式，并写出B+I和J+黄血盐溶液反应的离子方程式。

七 计算题（10分）：

1 已知：Fe(H2O)63+ + e == Fe(H2O)62+ φ0=0.771V lgβ(Fe(phen)32+) =21.3

lgβ(Fe(phen)33+)=14.10

试求φ0(Fe(phen)33+/ Fe(phen)32+)的值。

2 室温下，0.010molAgNO3溶于1升0.020mol.dm-3的氨水中(设体积不变)。求此溶液中

Ag+，NH3，Ag(NH3)+，Ag(NH3)2+的浓度。 已知：β1=1.74×103, β2=1.12×107

226

参考答案

一 选择题(25分)：

1 (A)； 2 (C)； 3 (B)； 4 (A)； 5 (B)； 6 (A)； 7 (C)； 8 (B)； 9 (B)； 10 (D)； 11 (B)； 12 (D)； 13 (B)； 14 (B)； 15 (A)； 16 (D)； 17 (C)； 18 (B)；19 (D)；20 (A)； 21 (A)； 22 (C)； 23 (C)； 24 (A)； 25 (D)。

二 填空题(20分)：

1 正(阳)，负(阴)(或SO42-)；碱金属离子和NH4+；M2()SO4.M()SO4.6H2O；

ⅠⅢⅠⅢ

M2()SO4. M()2(SO4)3.24H2O,或M2() M()(SO4)2.12H2O；矾容易形成晶体从溶液中析出。 2 1：1(或ReY-)；减小；增大。

3 端基；边桥基；面桥基；端基氢；切向氢；桥基氢。

ⅡⅢ

4 89.5；10.5；Fe0.85()Fe0.10()O；4[0.95M(Fe)+M(O)]/[6.022×1023×a3×(10-10)3]。

Ⅰ

Ⅱ

三 回答问题（15分）：

1 当有Ag2S2O3沉淀析出时，即发生如下反应：Ag2S2O3+H2O == Ag2S+H2SO4；但当过量

的S2O32-存在时，沉淀溶解变成Ag(S2O3)23-配离子。 2 因为HNO3 + H2SO4 == H2NO3+ + HSO4- 而HClO4 + H2SO4 == ClO4- + H3SO4+

所以纯硫酸是HNO3和HClO4的区分溶剂。 3 因为ClO2不稳定，易爆炸。当KClO3与H2C2O4反应时，生成ClO2的同时，也生成CO2，

能起到稀释ClO2的作用，从而使反应得以安全进行。

4 该材料中最可能存在的杂质为SiO2。因SiH4水解、氧化所得产物均为SiO2： SiH4 + (n+2)H2O == SiO2.nH2O↓+ 4H2

5 因为Ksp(MnS)值较大，可以溶于醋酸溶液。当通H2S气体沉淀Mn2+时，将发生如下反

应：Mn2++H2S == MnS+2H+，致使溶液的酸度急速增大，故MnS沉淀不完全。

四 完成下列化学反应方程式（10分）：

1 As2S3 + 3Na2S == 2Na3AsS3；

2 4MXO3 == MX + 3MXO4, 2MXO3 == 2MX + 3O2, 4MXO3 == 2MX2 + 5O2 + 2M2O? 3 NH4Cl + NaNH2 == NaCl + 2NH3 4 Cl2 + NaNO2 + H2O == NaNO3 + 2HCl

5 (NH4)2PtCl6 == Pt + 2NH4Cl + 2Cl2, 或3(NH4)2PtCl6 == 3Pt + 2NH4Cl + 2N2 + 16HCl 6 RePO4 + 3NaOH == Re(OH)3 + Na3PO4 7 TiO2 + BaCO3 == BaTiO3 + CO2 8 P4 + 3OH- + 3H2O == 3H2PO2- + PH3

五 实验题（10分）：

1 负极：H2O+e → OH- + 1/2H2

正极：Fe + 8OH- → FeO42- + 4H2O + 6e

227

Fe + 3OH- → Fe(OH)3 + 3e 2OH- → H2O + 1/2O2 + 2e

六 推断题(10分)：

D (NH4)2SO4.FeSO4.6H2O； E Fe(OH)2； F Fe(OH)3； G Fe3O4； H NH3； I KMnO4；

J Fe3+； K KFe[Fe(CN)6]。

5Fe2+ + MnO4- + 8H+ == 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O K+ + Fe3+ + [Fe(CN)6]4- == KFe[Fe(CN)6]

七 计算题（10分）：

1 解：φ0(Fe(phen)33+/Fe(phen)32+)=0.771+0.059lg[Fe3+]/[Fe2+]

=0.771+0.059lgβ(Fe(phen)32+)/β(Fe(phen)33+)=0.771+0.059(21.3-14.1)=1.196(V)

2 解：β1=[Ag(NH3)+]/([Ag+][NH3])

β2=[Ag(NH3)2+]/([Ag+][NH3]2) ∴[Ag(NH3)+]=β1[Ag+][NH3] [Ag(NH3)2+]=β2[Ag+][NH3]2

根据物料平衡：[Ag+]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+]=0.010mol.dm-3 [Ag+]=0.010/(1+β1[NH3]+β2[NH3]2) 设[NH3]=xmol.dm-3

则[Ag+]=0.010/(1+β1x+β2x2)

同理可得：[NH3](1+β1[Ag+]+2β2[Ag+][NH3])=0.020mol.dm-3 将[Ag+]代入上式，整理得：β2x3+β1x2+(1-0.010β1)x-0.020=0 1.12×107x3+1.74×103x2+0.826x-0.020=0 x=1.14×10-3mol.dm-3 [Ag+]=5.69×10-4mol.dm-3

[Ag(NH3)+]=1.13×10-3mol.dm-3 [Ag(NH3)2+]=8.30×10-3mol.dm-3

228